Cтраница 3
В реакциях ряда дигалогенбензолов с нуклеофилами образуются продукты дизамещения, а в двух случаях было доказано, что продукт монозамещения не участвует в качестве интер-медиата на основном пути реакции к продукту дизамещения. [31]
Как уже упоминалось, при сульфохлорировании парафиновых углеводородов получают ( если хлор и двуокись серы вводят в количествах, рассчитанных на монозамещение для 100 % - ного превращения) не только моносульфохлориды, но и значительное количество ди - и поли-сульфохлоридов, в то время как часть исходного материала остается неизменной. [32]
Эти результаты сравнимы с реакцией тиофенолят-иона с ди-галогенаренами, для которой существуют убедительные доказательства непосредственного образования продукта дизамещения без участия продукта монозамещения. [33]
Хэсе с сотрудниками показал в серии работ [75], что при газофазном нитровании пропана, бутанов и пентанов получаются все теоретически возможные продукты монозамещения. [34]
Изменение составляющей момента перехода, вызываемое индуктивным эффектом и эффектом сопряжения заместителя, введенного в ядро порфирина, измеряется корнем квадратным из увеличения коэффициента экстинкции, наблюдаемого при монозамещении. Эта величина называется, как и в аналогичном случае ароматических углеводородов, спектроскопическим моментом. Эти величины пропорциональны спектроскопическим моментам М для ароматических углеводородов, но превышают их в два-три раза. [35]
![]() |
Температурная зависимость графика Гаммета для той же серии реакций, что и на 10 - 7. [36] |
С другой стороны, такая серия реакций не может быть изоэн-тальпийной, так как 5 0 102 лог.ед. Как видно из рис. 10 - 8, для изоки-нетического заместителя ар - 1 35, что недостижимо экспериментально ( путем монозамещения, ср. Однако нужно заметить, что изокинетический заместитель необязательно является гипотетическим; это ясно из следующего примера. [37]
Бутадиен и его производные способны участвовать в реакции Дильса - Альдера без исключений. Монозамещение и полизамещение постепенно снижает реакционную способность диена, но кроме отдельных случаев полностью не предотвращают присоединение ( см. стр. [38]
Бутадиен и его производные способны участвовать в реакции Дильса - Альдера без исключений. Монозамещение и полизамещение постепенно снижает реакционную способность диена, но кроме отдельных случаев полностью не предотвращают присоединение ( см. стр. [39]
Большая часть реакций 1 2-диолов протекает так, как и следовало ожидать, с учетом того, что протекание реакции по одному из центров непосредственно изменяет окружение другого, а может быть также и физическое состояние вещества. Точно также монозамещение ОН-группы на хлор с помощью соляной кислоты протекает при более низких температурах, чем дизамещение; первый вводимый атом хлора, по-видимому, оказывает влияние на способность второго атома кислорода предварительно протонироваться при нуклео-фильной атаке вторым хлор-ионом, но, по-видимому, более важным моментом на этой стадии является статистический фактор, поскольку в монозамещен-н м производном имеется лишь одно место для нуклеофильной атаки. Приведенные ниже реакции - это особо интересные случаи, связанные с наличием двух соседних ОН-групп. [40]
Уже в случае монозамещения попытка связать ориентацию заместителей со степенью превращения является следствием несомненного заблуждения и только дезориентирует специалистов смежных областей науки и техники. [41]
Можно ли ожидать, что приведенные ниже реагенты будут алкилиро-вать бензол в присутствии указанных катализаторов. Что должно быть основным продуктом монозамещения. [42]
При сульфоокислении парафиновых углеводородов, как и при хлорировании, нитровании или сульфохлорировании, распределение заместителей происходит равномерно по всей цепи. Отдельные теоретически ожидаемые изомеры продуктов монозамещения образуются почти в эквимолярном соотношении. Лишь замещение в концевых метальных группах проходит в меньшей степени, потому что по отношению к суль-фоокислению первичный атом водорода метальной группы также реагирует значительно медленнее, чем вторичный атом водорода метиленовой группы ( подробнее см. главу Закономерность реакций замещения парафиновых углеводородов, стр. [43]
Можно ли ожидать, что приведенные ниже реагенты будут алкилировать бензол в присутствии указанных катализаторов. Что должно быть основным продуктом монозамещения. [44]
Нитрование 3-оксипиридина сопровождается окислительным расщеплением цикла и только в мягких условиях [18] ( ср. По данным Плазека [19], продукт монозамещения представляет собою 2-нитро - З - оксипиридин; продуктом дизамещения, повидимому, является 2 6-динитро - З - оксипиридин. [45]