Cтраница 3
Наличие карбоксильных групп в макромолекуле окисленной целлюлозы изменяет ( по сравнению с исходной целлюлозой) ее отношение к красителям. Монокарбоксилцеллюлоза, содержащая всего 2 - 3 % карбоксильных групп, уже интенсивно окрашивается основными красителями, которые почти не окрашивают неокисленную целлюлозу. Наличие в макромолекулах окисленной целлюлозы даже небольших количеств карбоксильных групп вместо первичных гидроксильных групп значительно изменяет свойства получаемых препаратов. [31]
С поливалентными металлами такая окисленная целлюлоза дает нерастворимые соли, в результате образования химических связей между макромолекулами. Монокарбоксилцеллюлоза является сравнительно сильной кислотой; она вытесняет уксусную кислоту из ее солей, и на этом свойстве основан метод определения содержания карбоксильных групп в окисленной целлюлозе ( стр. [32]
Наличие карбоксильных групп в макромолекуле окисленной целлюлозы изменяет ( по сравнению с исходной целлюлозой) ее отношение к красителям. Монокарбоксилцеллюлоза, содержащая всего 2 - 3 % карбоксильных групп, уже интенсивно окрашивается основными красителями, которые почти не окрашивают окисленную целлюлозу. На поглощении основных красителей основывается один из методов количественного определения содержания карбоксильных групп в окисленной целлюлозе ( стр. Как было показано в последнее время Садовым и Калининой 54, препараты монокарбоксилцеллюлозы, содержащие всего 2 % карбоксильных групп, уже не окрашиваются субстантивными красителями ( прямой чистоголубой), которыми хорошо окрашивается неизмененная целлюлоза. [33]
Наличие в препаратах монокарбоксилцеллюлозы небольших количеств оксикетонных группировок резко влияет на устойчивость гликозидной связи в макромолекуле целлюлозы к различным воздействиям. Препараты монокарбоксилцеллюлозы, содержащие небольшое количество этих групп, неустойчивы даже к действию кипящей воды. Хлопчатобумажная ткань, обладающая после окисления двуокисью азота высокой прочностью, рассыпается в порошок после сравнительно непродолжительного кипячения в воде. [34]
Сульфитная беленая целлюлоза, предварительно обеззоленная, подвергалась действию различных окислителей. Были получены препараты монокарбоксилцеллюлозы ( МКЦ), дикарбоксилцеллюлозы ( ДКЦ) и трикарбоксилцеллюлозы ( ТКЦ) с различным содержанием СООН-групп. [35]
Получаемый продукт называют монокарбоксилцеллюлозой. [36]
Наличие реакционноспособных групп в макромолекуле частично окисленной целлюлозы может быть использовано для последующих превращений и введения новых групп в макромолекулу модифицированной целлюлозы. Однако практическое применение получаемых материалов ( монокарбоксилцеллюлоза или дикарбоксилцеллюлоза, образующаяся при окислении альдегидных групп в молекуле диальдегидцеллюлозы хлоритом натрия), например в качестве катионообменных, значительно затрудняется резким уменьшением устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле монокарбоксил - и диальдегидцеллюлозы к действию таких реагентов, как разбавленные растворы щелочи, а для монокарбоксилцеллюлозы - даже горячей воды. [37]
По данным Каверзневой50, количеств кетогрупп в этих препаратах может достигать 20 % от числа карбоксильных групп. Наличие небольшого числа карбонильных групп, также снижающих устойчивость глюкозидной связи к действию различных реагентов, необходимо учитывать при исследовании свойств препаратов монокарбоксилцеллюлозы. Следовательно, при действии двуокиси азота происходит преимущественное, но не вполне избирательное окисление первичных спиртовых групп в элементарном звене целлюлозы. [38]
Как следует из рис. 2 и 3, неодинаковая обменно-сорбционная способность различных катионов в зависимости от рН растворов дает возможность вариацией рН раствора избирательно поглощать отдельные катионы из их смесей. Так, из раствора, содержащего катионы Fe2, Ca2, Zn2 ( каждого во взятом объеме раствора содержалось вдвое больше, чем карбоксильных групп в целлюлозе), одним граммом образца монокарбоксилцеллюлозы, содержащим карбоксильных групп 2 08 мг-экв / г, при рН раствора 2 7 поглощено соответственно 1 56 мг-экв / г железа, 0 21 мг-экв / г кальция и 0 27 мг-экв / г цинка. Таким образом, соотношение катионов-металлов в фазе полимера после сорбции отличается от такового в растворе. В связи с этим нами была изучена сорбция катионов железа и натрия из растворов, содержащих оба этих катиона, в зависимости от рН раствора. [39]
Наличие реакционноспособных групп в макромолекуле частично окисленной целлюлозы может быть использовано для последующих превращений и введения новых групп в макромолекулу модифицированной целлюлозы. Однако практическое применение получаемых материалов ( монокарбоксилцеллюлоза или дикарбоксилцеллюлоза, образующаяся при окислении альдегидных групп в молекуле диальдегидцеллюлозы хлоритом натрия), например в качестве катионообменных, значительно затрудняется резким уменьшением устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле монокарбоксил - и диальдегидцеллюлозы к действию таких реагентов, как разбавленные растворы щелочи, а для монокарбоксилцеллюлозы - даже горячей воды. [40]
При содержании 10 - 13 % СООН-групп монокарбо-ксилцеллюлоза растворяется в разб. Эти особенности свойств сложных эфиров монокарбоксилцеллюлозы связаны с образованием межмолекулярных эфирных связей при взаимодействии карбоксильных и гидроксильных групп. [41]
Депрессоры ( подавители) - вещества, действующие противоположно собирателям. Они увеличивают смачиваемость некоторых минералов и этим затрудняют их всплывание. К ним относятся крахмал, тилоза ( карбоксиметилцеллюлоза), монокарбоксилцеллюлоза, сульфит-целлюлозный щелок, полисахариды типа моногалактана, полиакриламид и другие вещества. [42]
Интенсивный процесс деструкции протекает и при действии на монокарбоксилцеллюлозу разбавленных растворов щелочей и других оснований при нормальной температуре. Этим объясняются низкие значения СП таких препаратов, получаемые путем виско-зиметрических определений в медноаммиачном растворе. Как показали Роговин, Кондрашук и Малахов 22, вязкость разбавленных медноаммиачных растворов препаратов хлопковой целлюлозы с СП 400 - 2500 после введения путем окисления двуокисью азота 2 - 4 % карбоксильных групп ( и, соответственно, некоторого количества оксикетонных групп) резко снижается. Степень полимеризации препаратов монокарбоксилцеллюлозы, определенная на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, составляет 80 - 100 Однако эти величины не отвечают действительной степени полимеризации монокарбоксилцеллюлозы, так как механические свойства хлопчатобумажных тканей после окисления двуокисью азота не только не снижаются, но даже несколько повышаются. [43]
Кривая сорбции железа монокарбоксилцеллюлозой из растворов малой концентрации проходит через максимум в зависимости от рН раствора. Рост сорбции по мере увеличения рН связан с увеличением степени диссоциации карбоксильных групп. Падение сорбции после максимума объясняется началом выпадения гидрата окиси и образования сложных гидроксокатионов, за счет чего снижается активная концентрация железа. Только этим эффектом можно объяснить наблюдавшееся Е. В. Тихомировой [7] увеличение сорбции железа монокарбоксилцеллюлозой при подкислении раствора хлорного железа соляной кислотой ( рН изменялся от 3 7 до 3), хотя этот фактор в работе [7] не обсуждался. [44]
Наличие карбоксильных групп в макромолекуле окисленной целлюлозы изменяет ( по сравнению с исходной целлюлозой) ее отношение к красителям. Монокарбоксилцеллюлоза, содержащая всего 2 - 3 % карбоксильных групп, уже интенсивно окрашивается основными красителями, которые почти не окрашивают окисленную целлюлозу. На поглощении основных красителей основывается один из методов количественного определения содержания карбоксильных групп в окисленной целлюлозе ( стр. Как было показано в последнее время Садовым и Калининой 54, препараты монокарбоксилцеллюлозы, содержащие всего 2 % карбоксильных групп, уже не окрашиваются субстантивными красителями ( прямой чистоголубой), которыми хорошо окрашивается неизмененная целлюлоза. [45]