Cтраница 3
![]() |
Фибриллярная структура клеток водорослей Valonia. [31] |
Изучение процессов ориентации полимеров позволило отчетливо наблюдать возникновение микрофибрилл в различных тонких растянутых полимерных пленках [14, 16], а также при растяжении монокристаллов полимеров [ 17, стр. [32]
Таким образом, изотермическая кристаллизация полимеров при температурах значительно ниже температуры плавления приводит к образованию неравновесных ( метастабильных) кристаллов, средний размер которых вдоль оси макромолекулы зависит от температуры кристаллизации, возрастая с ее повышением. Монокристаллы полимеров, полученные как из растворов, так и из расплавов, неоднородны по строению. [34]
Особенно подробно исследовались монокристаллы полиэтилена, их морфология и внутреннее строение. Получение монокристаллов полимеров обычно осуществляется из очень разбавленных растворов полимеров ( 0 01 - 0 1 %) в таких растворителях, в которых само растворение происходит при повышенных температурах. [35]
![]() |
Схема строения пластинчатого монокристалла полиэтилена.| Зависимость между равновесной толщиной кристалла L и температурой кристаллизации Ткр. [36] |
С толщина кристалла монотонно увеличивается от 9 до 15 нм ( рис. VI. Продольные размеры отдельных монокристаллов полимеров обычно не превышают десятков микрометров. [37]
Заслуживают внимания исследования Брауна [41], который показал, что при проведении полимеризации формальдегида в водном растворе или растворе метанола реакция протекает гомогенно после того, как систему охладили до появления зародышей кристаллизации. В результате образуются монокристаллы полимера с гексагональной огранкой. Однако данных о механизме образования, а также структуре полученных кристаллов в этой работе не приведено. [38]
![]() |
Дифракция от вращающегося кристалла или волокна. Nhki - нормаль к плоскостям hkl. [39] |
Из сказанного видно, что при изучении монокристалла данного вещества можно определить размеры элементарной ячейки непосредственно по трем рентгенограммам, полученным при вращении кристалла вокруг каждой из его осей. К сожалению, монокристаллы полимеров обычно недостаточно велики, чтобы использовать этот метод. Однако вытяжка ( сопровождаемая, как правило, отжигом) дает обычно высокую степень ориентации цепей в образце, так что описанным способом оказывается возможным определить период идентичности вдоль цепи. Другие размеры элементарной ячейки и углы определить труднее; степень трудности зависит от симметрии элементарной ячейки. В этом случае по положению экваториальных плоскостей определяют форму и размер проекций элементарной ячейки на плоскость, перпендикулярную оси волокна. VI) описывает относительно простой графический метод определения этой проекции. Часто оказывается, что некоторые типы рефлексов систематически отсутствуют; это позволяет сделать заключение о типе решетки и симметрии элементарной ячейки. Отсюда определяют так называемую пространственную группу87 полимерного кристалла. [40]
Из сказанного видно, что при изучении монокристалла данного вещества можно определить размеры элементарной ячейки непосредственно по трем рентгенограммам, полученным при вращении кристалла вокруг каждой из его осей. К сожалению, монокристаллы полимеров обычно недостаточно велики, чтобы использовать этот метод. [41]
![]() |
Дифракция от вращающегося кристалла или волокна. - нормаль к плоскостям Ш. [42] |
Из сказанного видно, что при изучении монокристалла данного вещества можно определить размеры элементарной ячейки непосредственно по трем рентгенограммам, полученным при вращении кристалла вокруг каждой из его осей. К сожалению, монокристаллы полимеров обычно недостаточно велики, чтобы использовать этот метод. Однако вытяжка ( сопровождаемая, как правило, отжигом) дает обычно высокую степень ориентации цепей в образце, так что описанным способом оказывается возможным определить период идентичности вдоль цепи. Другие размеры элементарной ячейки и углы определить труднее; степень трудности зависит от симметрии элементарной ячейки. В зтом случае по положению экваториальных плоскостей определяют форму и размер проекций элементарной ячейки на плоскость, перпендикулярную оси волокна. VI) описывает относительно простой графический метод определения этой проекции. Часто оказывается, что некоторые типы рефлексов систематически отсутствуют; это позволяет сделать заключение о типе решетки и симметрии элементарной ячейки. Отсюда определяют так называемую пространственную группу87 полимерного кристалла. [43]
При кристаллизации полимера макромолекулярная цепь должна много раз сложиться, чтобы образовать отдельный кристаллит. Поэтому даже в монокристалле полимера неизбежно содержится какая-то доля аморфных, неупорядоченных структур. [44]
Из растворов выращивается целый ряд неорганических; игольчатых кристаллов: окиси алюминия, кремния, карбида кремния. Таким методом также выращиваются монокристаллы полимеров. [45]