Cтраница 2
![]() |
Схема превращения первоначально стержневидной цепи в куневский клубок в результате последовательных изломов. [16] |
Чтобы потом не возвращаться к этому вопросу, укажем, что обе работы были написаны до открытия Келлером и др. пластинчатых монокристаллов полимеров. Флори полагал, что при кристаллизации цепи полностью распрямлены и не делал разницы между собственно кристаллическим и жидкокристаллическим состояниями, называя оба упорядоченным состоянием. Поскольку, как мы увидим дальше, практически любые кристаллизующиеся полимеры с гибкими цепями могут образовывать кристаллы из распрямленных макромолекул, то в этом частном плане и первая статья не требует поправок. Но Флори имел в виду другую ситуацию, которую удобно представить с помощью модели осмотических ловушек. На рис. 1.8 представлен двумерный вариант этой модели. Дощс-THJ что мы заполняем растворитель жесткимд Држшряшшн-HHMjJjMajgj MpjrejJam. [17]
С учетом влияния Мп на периоды решетки для цементита сплава, содержащего 5 % Мп, была построена стереографическая проекция. Рентгеносъемку на просвет пластинчатых монокристаллов, установленных перпендикулярно лучу ( с зафиксированным направлением зубцов), производили в молибденовом излучении. [18]
Характер роста кристаллов зависит от молекулярного веса полимера и условий кристаллизации, в частности температуры и растворителя. Весьма примечательной особенностью пластинчатых монокристаллов является их толщина, обычно не превосходящая 100 - 200 А. Анализ локальных электронных дифракто-грамм от малых участков таких кристаллов показывает, что одна и та же цепь проходит через них многократно. Таким образом, внутри кристалла полимерная цепь должна приобретать складчатую конформацию. [19]
Второй метод базируется на испарении твердого сульфида кадмия при температуре порядка 1300 - 1500 К и медленной кристаллизации из пара в зоне температур около 1300 К, в которой пары CdS становятся пересыщенными. В этой низкотемпературной зоне растут обычно пластинчатые монокристаллы длиной в несколько сантиметров при толщине 0 1 - 0 5 мм и ширине в несколько миллиметров. Процесс возгонки и последующей сублимации осуществляется либо в запаянной ампуле, либо в токе сернистого водорода или инертного газа в трубчатой печи. [20]
В электрическом поле монокристаллические пластинки GaTe светятся темно-красным цветом. В работе [98] были исследованы спектры поглощения пластинчатых монокристаллов GaTe толщиной 3 - 5 мк. На спектрах обнаружено несколько линий поглощения в различных областях спектра, обусловленных сложной структурой зон кристаллов GaTe. [21]
В Ростовском университете с 1945 г. ведутся большие работы по получению новых сегнетоэлектрических веществ и их изучению. В лабораториях университета были получены Беляевым и Шолохович пластинчатые монокристаллы титаната бария, титаната свинца, а также [19, 20] монокристаллы ряда твердых растворов. Например, твердые растворы ( Ва, РЬ) ТЮ3 и ( Ва, Sr) ТЮ3 выращены в закрытой платиновой чашке медленным охлаждением ( 5 - 10 С в час) расплавов смесей поликристаллических ( Ва, РЬ) ТЮ3; ( Ва, Sr) ТЮ3 и фтористого калия. В качестве среды для кристаллизации могут быть использованы также NaF, К2СО3, ВаС12, BaF2 и др. Предварительно были изучены поверхности кристаллизации ряда систем. Во многих случаях получены кристаллы в виде двойников, с ярко выраженными гранями, с длиной ребра до 2 - 3 мм и толщиной 40 - 500 мк, цвет темно-коричневый; мелкие кристаллы - светло-желтые, прозрачные ВаТЮ3; SrTiO3; СаТЮ3 двойников не образуют. [22]
Недавно Мэнли [68] показал, что при кристаллизации триацетата целлюлозы образуются пластинчатые монокристаллы, характеризующиеся складчатой формой, подобно тому как это имеет место для полиэтилена и других синтетических полимеров. Предположение о возможности складчатой упаковки макромолекул целлюлозы поставило исследователей перед необходимостью решения вопроса о том, не связаны ли описанные выше отклонения при определении скорости гидролиза целлюлозы с высококристаллической структурой таких образований. Определение доступности методом дейтерирования показало, что она не изменяется в процессе гидролиза. О дефектности кристаллитов упоминалось выше, когда при объяснении наблюдаемой инвариантности свойств продуктов гидролиза целлюлозы был сделан вывод об образовании поверхности кристаллитов преимущественно беспорядочными аморфиыми участками. [23]
До настоящего времени широко распространено мнение, что выращивание крупных монокристаллов ( весом в десятки или сотни граммов) из паровой фазы не может иметь практического использования ввиду малых скоростей роста, присущих этому методу. Поэтому процессы роста из паровой фазы считаются применимыми лишь для выращивания эпитаксиальных пленок и в отдельных случаях для получения, например, небольших пластинчатых монокристаллов самых различных веществ. Поэтому для получения монокристаллов таких материалов ( например, соединений AUBVI - CdS, ZnS) все более широко используют различные методы выращивания из паровой фазы. [24]
Чем больше переохлаждение, тем меньше размеры и упорядоченность зерен; количество их с ростом переохлаждения сначала увеличивается, а при температурах ниже температуры максимальной скорости зародышеобразования снова уменьшается. При этом ухудшение упорядоченности структуры зерен связано с уменьшением упорядоченности входящих в их состав пластинчатых монокристаллов и с менее регулярным расположением этих кристаллов внутри зерна. [25]
![]() |
Схемы расположения макромолекул и звеньев в полимере. [26] |
Существуют синтетические и природные кристаллические полимеры. Полимеры могут кристаллизоваться в ходе синтеза, из расплавов при их охлаждении, из растворов, а также при растяжении высокоупорядоченных фибриллярных аморфных полимеров. При этом могут образоваться разнообразные элементы надмолекулярной структуры в зависимости от природы полимера и условий кристаллизации. При кристаллизации из растворов получают пластинчатые монокристаллы, а из расплавов - блочные полимеры микрокристаллического строения. В природе часто синтезируются фибриллярные кристаллические полимеры, например, целлюлоза. [27]
Существенно, однако, что возрастание Е в больших полях имеет место даже для очень тонких пленок, по крайней мере до 1 мк. Однако независимо от величины используемого поля, максимум диэлектрической проницаемости для пленок толщиной менее 10 мк сильно размыт. Обычно на пленочных материалах даже напряжение 0 5 в образует поле до 300 в / см, что приводит к поляризации образцов. Пробой наступает в интервале от 4 до 10 в, причем пробойность тем ниже, чем выше дефектность по кислороду. При каждом последующем цикле измерений некоторая часть а доменов совершает необратимые 90-градусные повороты и концентрация их таким образом уменьшается. Таким образом, изучение зависимости d33 / [ Е ] позволяет установить качественно связь между пьезомодулем и доменной структурой кристалла. Необратимое изменение доменной структуры кристалла в процессе измерений может быть причиной нестабильности электрических и механических свойств. Поэтому использование таких пластинчатых монокристаллов на практике требует их монодоме - низации и исключения всех этих нежелательных явлений. [28]