Диалкилперекись

Cтраница 1

Константа ускорения р при окислении пропана ( О и этана ( при 318. [1]

Диалкилперекиси разлагаются даже быстрее гидроперекисей. На основании данных табл. 39 можно показать, что время жизни перекиси ди-н-пропила при 318 составляет около 10 - 2 сек. [2]

Диалкилперекиси оказывают положительное влияние на некоторые реакции, например грег-бутилперекись в спиртовой щелочи ускоряет отщепление галоидоводородов 2И при получении ненасыщенных соединений. Дисульфиды ш в отличие от диалкилпереки-сей не распадаются по типу мономолекулярной реакции вследствие большой энергии связи S-S ( 70 - 72 ккал / моль против 34 - 37 ккал / моль для О-О), но они разлагаются при передаче цепи. [3]

Диалкилперекиси - низший член этого ряда - диметилпероксид ( Н3С - ОО-СН3) представляет собой газообразное вещество. Начиная с метилэтилпероксида эти соединения жидки. [4]

Диалкилперекиси реагируют с анилином, окисляя последний до азобензола с выделением молекулы воды на 1 моль перекиси. Так как вода выделяется точно в стехиометрическом отношении ко взятой перекиси, то по количеству ее, определенному титрованием, удается вычислить содержание диалкилперекиси. [5]

Диалкилперекиси оказывают положительное влияние на некоторые реакции, например грет-бутилперекись в спиртовой щелочи ускоряет отщепление галоидоводородов255 при получении ненасыщенных соединений. Дисульфиды ив в отличие от диалкилпереки1 сей не распадаются по типу мономолекулярной реакции вследствие большой энергии связи S-S ( 70 - 72 ккал / моль против 34 - 37 ккал / моль для О-О), но они разлагаются при передаче цепи. [6]

Диалкилперекиси являются более устойчивыми, чем перекиси других типов. В отсутствие катализаторов они не окисляют иоди-стоводородную кислоту в сколько-нибудь значительной степени ( см. гл. При титровании реактивом Фишера ни диэтил-перекись, ни ди-грег-бутилперекись - не мешают. При прямом титровании реактивом Фишера образца в 2 мл диэтилперекиси С2НБООС2Н5, разбавленного 25 мл сухого метанола, было найдено 1 34 0 00 % воды. [7]

Циклические диалкилперекиси, образующиеся при озонировании фенантрена в метаноле35, способны выделять иод при взаимодействии с раствором йодистого калия, а полимерные перекиси метакрилонитрила могут быть определены только с помощью модифицированного Нозаки36 раствора йодистого калия в уксусном ангидриде. Ввиду выделения свободного иода из подкисленных йодистых солей при действии метилметакрилат-кпслородного сополимера Барнес, Элофсон и Джонс 37 предположили, что молекула последнего содержит концевые гидропере-кисные группы. Однако такого рода доказательства нельзя считать достаточно вескими. [8]

Наиболее известной диалкилперекисью, содержащей арильные группы, является трифенилперекись. [9]

Прибор для определения диалкил-и гидроперекисей. [10]

Две диалкилперекиси и одна гидроперекись были анализированы по описанному методу; для анализа брали 0 3 - 1 65 мМ перекиси. В полученные результаты для диэтилперекиси была внесена поправка на найденное при анализе количество этанола ( 11 0 %) ( см. гл. [11]

Разложение диалкилперекисей, содержащих только ариль-ные заместители, сопровождается миграцией арильной группы от углерода к кислороду, но образованный таким образом вторичный радикал не является окислительным агентом, он просто димеризуется. [12]

Алкилгидроперекиси и диалкилперекиси синтезируются односторонним или двусторонним алкилированием перекиси водорода с сохранением перекисной связи; механизм этого нуклеофильного замещения у атома углерода в настоящее время более или менее выяснен. [13]

Таким образом, пиролиз диалкилперекисей и пероксиэфиров приводит к образованию алкокси - и алкилрадикалов, которые и вступают в последующие реакции. [14]

Кроме того, большим преимуществом диалкилперекисей является то, что они и без последующей вулканизации придают вулканизатам лишь незначительный запах. [15]

Страницы: 1 2 3 4