Cтраница 2
Из этих данных видно, что диалкилперекиси значительно труднее восстанавливаются, чем гидроперекиси и перэфиры; это согласуется с их более высокой термической стойкостью. Исследованные третично-первичные перекиси восстанавливаются при более низком значении - Е %, чем ди-третичные. В литературе12 имеются данные, что первичные и вторичные гидроперекиси восстанавливаются легче, чем третичные. [16]
Из этих данных видно, что диалкилперекиси значительно труднее восстанавливаются, чем гидроперекиси и перэфиры; это согласуется с их более высокой термической стойкостью. Исследованные третично-первичные перекиси восстанавливаются при более низком значении - Е / г, чем ди-третичные. В литературе12 имеются данные, что первичные и вторичные гидроперекиси восстанавливаются легче, чем третичные. [17]
Перекиси, в том числе гидроперекиси и диалкилперекиси, восстанавливают цинком в уксусной кислоте до соответствующих спиртов; последние определяются описанным выше методом этерификации. [18]
Большая часть приведенных выше сведений, касающихся разложения диалкилперекисей, получена при исследованиях в газовой фазе. Наряду с большой ценностью этих исследований для интерпретации процессов, происходящих при горении органических веществ в газовой фазе, они также полезны для выяснения механизмов гемолитического окисления спиртов, которые рассматриваются в гл. В цепных реакциях, например разложения перекиси бензоила [ уравнение ( 8) ], которые дают фенилбензоат, выход свободных радикалов на разложившуюся молекулу перекиси уменьшается. Кроме того, в более концентрированных растворах при реакции между радикалами образуются не димеры, а другие молекулярные продукты. [19]
![]() |
Характеристические частоты замещенных оксидиалкилперекисей. [20] |
Аналогично были выделены частоты поглощения перекисной связи и для ацилоксипроизводных диалкилперекисей. [21]
Первоначальными продуктами окисления в растворе являются соответствующие алкилперекиси алкилметаллов и диалкилперекиси металлов; последующая реакция этих перекисей с неокисленным металлоорганическим соединением может приводить к образованию алкоголятов. [22]
Если R освобождает электроны подобно rper - бутилу, то алкилгидро-перекиси и диалкилперекиси наиболее удобно приготовлять, обрабатывая спирты ( X ОН) в кислой среде соответственно перекисью водорода или алкилгидроперекисями. [23]
Хотя в этом интервале температур могут быть использованы и другие вещества, например алифатические диалкилперекиси, перекись ди-трег-бутила имеет преимущества перед ними, поскольку она не взрывоопасна и может быть легко получена в чистом виде. [24]
Хорнер и Юргелайт [18] показали, что трифенилфосфин легко отщепляет кислород от диалкилперекисей, надкйслот и их эфи-ров, гидроперекисей, диацилперекисей [19] и озонидов. [25]
![]() |
Зависимость радиолиза гидроперекисей в изооктане от концентрации гидроперекисей при. [26] |
О-О с образованием двух радикалов RO, которые, рекомбинируя, дают молекулу диалкилперекиси ROOR. Аналогичный механизм был предположен в работе Пиэт и Ландграфа [86], которые показали методом ЭПР, что радикалы RO, образующиеся при воздействии света на разбавленные растворы гидроперекисей первичного, вторичного и третичного бутила, исчезают в жидкой фазе по реакции второго порядка. [27]
Гидроперекиси имеют полосы поглощения в диапазоне 1 46 - 2 07 мкм, а диалкилперекиси не дают полос поглощения в этом диапазоне. [28]
Гидроперекиси и надкислоты с анилином в условиях определения не реагируют и не мешают определению диалкилперекисей. [29]
При высокой прочности связей С-ОН в спиртах и О-О в кислотах энергия разрыва связей О-О диалкилперекисей самая низкая и составляет менее половины этого значения для кислот. [30]