Cтраница 1
Олефиновые мономеры легко поглощают кислород из воздуха, образуя перекиси, способные сами по себе генерировать радикалы и тем самым служить инициаторами полимеризации. Поэтому в процессе хранения к мономерам обычно добавляют какой-либо ингибитор, например гидрохинон. Если такой стабилизованный мономер нужно заполимеризовать, то для этого необходимо достаточное количество радикалов, которые после насыщения ингибитора смогли бы инициировать полимеризацию. Именно этим объясняется наличие индукционного периода, часто наблюдаемое при проведении процесса полимеризации. [1]
Этилен ( представляющий собой простейший олефиновый мономер) не полимеризуется описанным выше методом свободноради-кальной полимеризации. Эта молекула слишком стабильна, чтобы такой процесс был эффективным. Перрен обнаружили, что этилен при температуре 200 - 230 С и давлении 1000 - 1500 атм в присутствии инициатора - следов кислорода, образующего с этиленом гидроперекиси ( или специально синтезируемых перекисей) образует высокомолекулярный твердый продукт - полиэтилен, пригодный для технических целей. [2]
Перечислить все типы олефиновых мономеров, вступающих в реакции сополимеризации, но не подвергающихся полимеризации, трудно. [3]
Полимерные пероксиды, производные олефиновых мономеров и кислорода, обычно представляют собой вязкие жидкости или аморфные белые порошки, содержащие до десяти повторяющихся звеньев в молекуле. Если образующиеся первоначально карбонильные соединения чувствительны к основаниям, они превращаются в другие сложные продукты. [4]
Карбонильное соединение металла присоединяет олефиновый мономер с отщеплением одной молекулы СО. Реакция полимеризации протекает при внедрении олефина в связь Fe - СНВг2 этого промежуточного соединения. [5]
История полимеризации сополимеров этилена с другими олефиновыми мономерами, включая бутен-1, начинается с первого патента Хогана-Бэнкса, сотрудников компании Phillips Petroleum [14], Результаты дальнейших исследований в этом направлении, относящиеся к 1950 - м гг., были представлены в заявках на патенты Наттой с соавторами [15], Андерсоном и Стаматоффом [16,17], а позже компанией Mitsui Petrochemical 18 ] и другими исследователями. [6]
Очевидно, большинство известных систем катионный катализатор олефиновый мономер занимают промежуточное положение между двумя указанными случаями. [7]
Полиолефины, то есть полимеры, синтезированные из олефиновых мономеров, являются основными промышленными термопластами. Они также являются важными компонентами основных термопластичных эластомеров. Два термопласта - полиэтилен и полипропилен - занимают первое место по объему производства; из них производят волокна, пленки и литые изделия. [8]
Полиолефины, то есть полимеры, синтезированные из олефиновых мономеров, являются основными промышленными термопластами. Они также являются важными компонентами основных термопластичных эластомеров. Два термопласта - полиэтилен и полипропилен - занимают первое место по объему производства; из них производят волокна, пленки и литые изделия. [9]
Нормальные ал каны в качестве сырья для получения олефиновых мономеров путем термического крекинга были применены X. Им же с соавторами [306-308] выполнен ряд работ по получению олефиновых и дмолефиновых мономеров путем термического разложения жидкого углевадородного сырья. [10]
Так, например, чередующиеся сополимеры диоле-финов с акриловыми или олефиновыми мономерами представляют собой синтетические каучуки с очень высокими физико-механическими показателями на уровне натурального каучука. Синтетические каучуки на основе чередующихся сополимеров акри-лонитрила с дивинилом обладают прекрасными деформационно-прочностными свойствами, сохраняющимися даже в масле. Чередующиеся сополимеры стирола с ( мет) акрилатами обладают существенно более высокой теплостойкостью по сравнению со статистическими сополимерами аналогичного состава. [11]
В первых патентах, например, Злеца [23] и Хогана / Бэнкса [25] обсуждалась сополимеризация этилена с другими олефиновыми мономерами, такими как пропилен. Однако полученные таким образом вещества не рассматривались в качестве материалов. [12]
При рассмотрении строения высших полиолефинов необходимо учитывать ряд факторов, которые не возникают в случае полиэтилена. Олефиновые мономеры указанного типа несимметричны по отношению к плоскости, перпендикулярной двойной связи, и к самой двойной связи. [13]
При рассмотрении строения высших полиолефинов необходимо учитывать ряд факторов, которые не возникают в случае полиэтилена. Олефиновые мономеры указанного типа несимметричны по отношению к плоскости, перпендикулярной двойной связи, и к самой дво йной связи. [14]
В другой работе [314] представлены результаты пиролиза карадагского газового онденсата, проведенного ими с целью получения олефиновых мономеров. [15]