Cтраница 1
Диеновые мономеры часто используют при сополимеризации для получения сшитых структур. Реакция в общем аналогична поликонденсации, протекающей с участием трифункциональыых реагентов ( разд. [1]
Полимеризация диеновых мономеров на катализаторах Цигле-ра - Натта протекает несколько иначе и включает в качестве начальной стадии образование п-аллильного комплекса мономера с атомом переходного металла. Последний является активным центром каталитической системы, где и протекает рост цепи полимера. Он проходит по тому же принципу - вытеснение каждого предыдущего мономерного звена последующим при подходе следующей мономерной молекулы к каталитическому комплексу. [2]
![]() |
Типы структур полибутадиена и полиизопрена, получаемые на катализаторах Циглера - Натта. [3] |
Для диеновых мономеров рассматриваемые каталитические системы обеспечивают формирование пространственно регулярных полимеров различных структур. Наиболее важной в практическом отношении является структура 1 4-цис. [4]
При добавлении диенового мономера к стиролу или метилметакрила-ту, используемым для привитой сополимеризации, были получены модифицированные привитые сополимеры, обладавшие более высокой устойчивостью к раздиру, чем немодифицированные привитые сополимеры. [5]
При полимеризации диеновых мономеров возникают и другие возможности. [6]
Напомним, что диеновые мономеры для синтеза каучука ( бутадиен и изопрен) получаются преимущественно методом дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов ( стр. Эти мономеры должны отличаться высокой степенью чистоты, что особенно важно для процессов стереоспецифической полимеризации ( стр. [7]
![]() |
Относительный выход стирола при пиролизе сополимеров стирола с изопреном.| Относительный выход метил-метакрилата при пиролизе сополимеров метилметакрилата с изопреном. [8] |
Кривая зависимости выхода диенового мономера от состава сополимера имеет максимум. [9]
В катионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электро-нодонорные заместители у двойной связи, например изобутилен, а-метилстирол, винилалкиловые эфиры, изопрен и др. С увеличением электроположительности заместителя способность виниловых мономеров к катионной полимеризации возрастает. Кроме того, в катионную полимеризацию могут вступать некоторые карбонил-содержащие соединения ( по связи СО), например формальдегид, некоторые гетероциклические мономеры ( с раскрытием цикла), например оксиды олефинов. Катализаторами ( возбудителями) катионной полимеризации служат электроноакцепторные соединения. [10]
В анионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электроно-акцепторные заместители у двойной связи, например цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. [11]
Щелочные металлы образуют аддукты с диеновыми мономерами или ароматическими замещенными этилена. [12]
Наиболее ценной в практическом отношении группой диеновых мономеров являются 1 3-диены, из которых бутадиен, изопрен и хлоропрен изучены более подробно. Эти диены полимеризуются под действием всех трех типов инициаторов и вступают в реакции сополимериза-ции с разнообразными мономерами. На строение образующегося при полимеризации полимера наибольшее влияние оказывают условия проведения процесса. Ниже будут кратко рассмотрены эти факторы. [13]
Дополнительным требованием при прививке винильных или диеновых мономеров является необходимость герметизации аппаратуры ввиду высокой летучести, а в ряде случаев и токсичности этих мономеров. При модификации вискозного волокна эта операция может быть осуществлена на свежесформованном волокне непосредственно на прядильной или отделочной машине. [14]
Для получения вулканизирующихся каучуков могут быть использованы различные диеновые мономеры ( бутадиен, изопрен, шшерилен, , 2 3-диметилбутадиен, циклопентадиен и др.), но только при сополимерй-зации изобутилена с изопреном получается БК высокого качества. [15]