Cтраница 4
Вследствие этого обрыв за счет взаимного столкновения цепей затрудняется и константа скорости реакции обрыва цепи ( / г) уменьшается, что, в свою очередь, увеличивает скорость полимеризации. В подтверждение этого механизма было показано, что 1) скорость полимеризации повышается при добавлении к полимеризующемуся мономеру мертвого полимера и 2) что при проведении полимеризации в гомогенной системе, например в таком хорошем растворителе поливинилхлорида, как тетрагидрофуран, повышения скорости полимеризации не наблюдается. Показано также, что увеличение скорости полимеризации винилхлорида пропорционально величине поверхности образующегося полимера. [46]
Случаи, когда при каталитической сополимеризации двух мономеров образуются блоксополимеры, являются, по-видимому, довольно редкими. Если один из сомономеров на данной каталитической системе не образует гомополимеров, то при сополимеризации с другими полимеризующимися мономерами константа относительной активности его г2 приравнивается нулю. Это позволяет получить определенное значение константы сополимеризации первого мономера гх и на этой основе осуществлять синтез сополимеров заданного состава. Исследование таких сополимеров различными физико-химическими методами показывает, что в цепи полимера встречается небольшое количество диад нереакционноспособного мономера. Вследствие этого для более точного определения га константе сополимеризации второго сомономера, видимо, следует задавать какое-то очень малое конечное значение. [47]
Во многих случаях добиваются не снижения, а увеличения моле-улярного веса. Учитывая механизм химического течения, можно овысить молекулярный вес несколько необычным путем, а именно ведением в композицию легко полимеризующихся мономеров. [48]
Полимеризация различных мономеров в условиях низких температур, рассмотренная в гл. Как уже отмечалось, особенность этого процесса состоит в том, что в реакции продолжения цепи участвуют частицы одного типа. Причем в случае наиболее легко полимеризующихся мономеров, например формальдегида, наблюдается близкое структурное соответствие параметров кристаллической решетки исходного мономера и образующегося полимера. Подобное соответствие уменьшает затраты энергии на перестройку кристаллической решетки и облегчает полимеризацию в твердой фазе. [49]
Рассматриваются проблемы, связанные со структурирующим действием синтетических цеолитов, модифицированных различными катионами металлов, применительно к хлоропреповому каучуку. Представлены данные по адсорбции, геле-образовапию на цеолитах, ИК-спектры спетом каучук-цеолит. Показана возможность вулканизации нитрильного каучука летучими полимеризующимися мономерами, вводимыми на цеолитах типа NaX. Изучена возможность регулирования газовыделепия при эбонитооб-разовании. [50]