Cтраница 2
Совершенно очевидно, что допустимость такого подхода зависит от конкретной ситуации. Если речь идет о случае, когда гелеобразование приходится на малые глубины превращения, например, при радикальной полимеризации бифункциональных мономеров, такой подход возможен. В случае, если исследуется сополимеризация с монофункциональным мономером, взятым в большом количестве, точка гелеобразования приходится на большие глубины превращения, а расходом реагентов пренебречь нельзя, тогда-условие гелеобразования необходимо искать путем строгого решения кинетической задачи. [16]
Последние примеры убедительно показывают, что опасно предсказывать природу порядка в полимерах с мезогенными боковыми группами исходя из качественных структурных соображений. Часто трудно оценить совместное влияние геометрии, поляризуемости структурных элементов и распределения полярных взаимодействий в боковой группе на баланс боковых и концевых взаимодействий. Можно утверждать, однако, что полимеризация ди - и монофункциональных мономеров в их мезоморфных фазах не всегда приводит к фиксации молекулярной организации мезофазы, а последовательно развивает наиболее высокий порядок, совместимый с уровнями взаимодействия и геометрией боковой группы. [17]
![]() |
Массовое распределение по - г J r. [18] |
Для этого необходимо создать строго определенный избыток одной из групп. Это трудно сделать дозировкой соотношения между мономерами, поскольку точность такой дозировки должна быть очень высока. Если вместо 100 1 % избыточного мономера взять 100 5 %, что соответствует относительной ошибке 0 4 %, молекулярная масса уменьшится в 5 раз. Поэтому используют по возможности строго стехиометрические соотношения между двумя типами участвующих в процессе групп, а избыток создают добавлением монофункционального мономера. Строгая стехиометрия может быть достигнута при использовании мономеров с двумя разными функциями, способными соединяться между собой, например окси-кислот. Возможны и специальные случаи, когда смесь двух моно-мероь можно получить в строго стехиометрическом соотношении. [19]