Cтраница 1
Полифункциональный мономер Af рассматривается как разветвляющая структурная единица, тогда как сегменты, заключенные между ветвлениями, называются цепными сегментами. Бесконечная сетка образуется тогда, когда из п цепей или цепных сегментов образуется более п цепей в результате ветвления некоторых из них. Критерием гелеобразования является то, что в данной системе, содержащей реагент с функциональностью /, по крайней мере один из ( / - 1) сегментов, отходящих от разветвляющей структурной единицы, присоединится в свою очередь к другой разветвляющей единице. [1]
Эти полифункциональные мономеры могут быть использованы для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. В наибольших масштабах пока перерабатываются дурол, псевдокумол и мезитилен. [2]
Эти полифункциональные мономеры обеспечивают высокую плотность сшивки сополимеров. Однако им присущи и некоторые недостатки - они придают отвержденным полимерам более интенсивную окраску, а композициям более высокую вязкость, чем другие мономеры. Заслуживают внимания метакриловые эфиры различных кислот фосфора ( фосфорной, алкил - и арилфосфоновых и др.) и производные этих кислот, содержащие винильные и метакрильные группы. При сополимеризации полималеинатов с фосфорсодержащими мономерами образуются самозатухающие продукты. Для получения наиболее тепло - и термостойких продуктов используют полифункциональные аллиловые мономеры, например диаллилфта-лат, диаллилизофталат и триаллилцианурат, отличающиеся очень малой летучестью. Эти композиции стабильны при хранении, но при комнатной температуре практически не отверждаются в блоке. Широкое применение аллиловых эфиров сдерживается их высокой ценой. [3]
Применение полифункциональных мономеров позволяет предотвратить ингиби-рование полимеризации кислородом воздуха. Он хорошо смешивается с ненасыщенным олигоэфиром и является более реакционноспособным по сравнению с другими аллиловыми мономерами. [4]
Для полифункциональных мономеров степень превращения в точке гелеобразования зависит от их функциональности. [5]
Отверждение полифункциональных мономеров или олигомеров, осуществляемое по механизмам полимеризации или поликонденсации, наиболее широко используется для получения густосетчатых полимеров в производстве пластиков, лаков, клеев, герметиков. Полифункциональные олигомеры все шире применяются и в производстве редкосетчатых эластомеров ( см., напр. [6]
Из полифункциональных мономеров, создающих пространственную ( трехмерную) структуру полимера, обычно сначала получают низкомолекулярные полимеры, способные растворяться и плавиться. [7]
Применение полифункциональных мономеров с реакционными центрами различной активности позволяет получать термореактивные полимеры. Подбирая мономеры с резко отличной реакционной способностью реакционных центров, можно провести поликонденсацию в две стадии: в начале процесса ( в мягких условиях) мономеры образуют полимерную цепь, содержащую менее активные центры, которые затем в более жестких условиях образуют полимер пространственного строения. [8]
![]() |
Молекулярно-массовое распре-целение при различной степени завершенности реакции поликонденсации [ цифры у кривых. [9] |
Для полифункциональных мономеров степень превращения в точке гелеобразования зависит от их функциональности. [10]
Для ароматических полифункциональных мономеров эти закономерности отсутствуют, что связано со спецификой химического строения ароматических соединений. Сравнивая реакционную способность ароматических би - и полифункциональных соединений и соответствующих монофункциональных аналогов, следует иметь в виду, что в ароматическом ряду каждая функциональная группа является заместителем - ориентантом и, следовательно, реакционная способность ароматического мономера может сильно отличаться от активности соответствующего монофункционального соединения. Изменение химической активности реакционных центров в этом случае происходит по правилу Гаммета. [11]
При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосотчатоп, от статистически ожидаемой - возникновение негомогенной ( микрогелевой или разпоилотной) и даже гетерофаз-пой структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. [12]
При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосетчатой, от статистически ожидаемой - возникновение негомогенной ( микрогелевой или разноплотной) и даже гетерофаз-ной структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. [13]
При поликонденсации полифункциональных мономеров предельная степень превращения зависит и от их функциональности. [14]
В последнее время полифункциональные мономеры ряда S-триазина все чаще и чаще применяются в качестве сшивающих агентов для поли-меризационных и поликонденсационных пластиков. [15]