Cтраница 2
Для синтеза негорючих сополимеров целлюлозы могут быть использованы галоген - или фосфорсодержащие мономеры. Такое значительное увеличение веса материала, сопровождающееся одновременным увеличением его жесткости и снижением устойчивости к надрыву, естественно, мало целесообразно. [16]
Взаимодействием ди-ф-хлорэтилового) эфира винилфосфиновой кислоты с аминоспиртами и аминокарбоновыми кислотами получены новые фосфорсодержащие мономеры, содержащие различные функциональные группы. [17]
Для наиболее глубокой модификации свойств получаемых фосфорсодержащих полимеров могли бы представить существенный интерес такие исходные фосфорсодержащие мономеры, которые бы позволяли в процессе получения полимеров одновременно или последовательно осуществлять как поликонденсационные, так и полимеризационные процессы. [18]
В связи с этим особый интерес приобретает синтез, фосфорсодержащих дикарбоновых кислот, диаминов, гликолей, а также фосфорсодержащих мономеров с непредельными связями. [19]
Для синтеза этого типа ионитов характерно, в основном, два направления: химические превращения на конденсационной матрице и поликонденсация фосфорсодержащих мономеров, причем в последнем случае получены особенно значительные результаты при синтезе полиамфолитов и комплек-сообразующих смол. [20]
К дополнительному повышению огнезащитных характеристик покрытий может привести использование латексных и растворимых композиций, полученных путем радикально инициированной сополимеризации сополимеров винилхлоридц с фосфорсодержащими мономерами, в частности с бис ( 2-хлорэтил) этиленфосфонатом и другими производными этиленфосфоновой кислоты [ 1, с. Это позволяет получать пленки, не загорающиеся при контакте с открытым пламенем. [21]
Синтез фосфорсодержащих катионитов с Р - С-связью может быть осуществлен следующими способами: полимераналогичными превращениями полимеров, не содержащих функциональных групп, полимеризацией фосфорсодержащих мономеров и поликонденсацией фосфорсодержащих исходных соединений. [22]
Исследование отвержденных огнестойких полиэфиров, сшитых различным количеством стирола и р р - хлорэтилового эфира ви-нилфосфоновой кислоты, показало, что скорость деструкции и потери массы повышаются с увеличением количества фосфорсодержащего мономера в исходном растворе, так как при этом глубина сополимеризации уменьшается. Аналогичный характер зависимости термостабильности от содержания фосфорорганического мономера наблюдается и для сополимеров полиэфиров со стиролом и ДММФ. Данные, полученные термогравиметрическим методом, согласуются с результатами анализа газовыделения при термоокислительной деструкции на статической установке. [23]
Несомненно, что уменьшение селективности действия катионитов типа КФ-1 и КФ-11 с увеличением концентрации мостикообразователя и степени пористости обусловливается не только уменьшением гибкости макромолекулярного каркаса, но и увеличением степени неоднородности распределения функциональных групп в фазе ионита. В связи с этим безусловный интерес представляют фосфорсодержащие катиониты, полученные сополимеризацией фосфорсодержащих мономеров, вследствие их однородной структуры и возможности регулирования соотношений функциональных групп и сшивающего агента. [24]
Сопоставление параметров Q и е схемы Алфрея-Прайса, рассчитанных на основе найденных констант сополимеризации ФМ со стиролом, показывает, что большинство исследованных метакри-ловых производных кислот фосфора являются менее сопряженными мономерами, чем стирол, и имеют электроположительный характер двойной связи. Из сравнения активностей мономеров по отношению к стирольному радикалу ( по 1 / гз - из данных о сополимеризации со стиролом - Mj) следует, что фосфорсодержащие метакрилаты близки метилметакрилату, несколько уступают диеновым производным кислот фосфора или находятся на их уровне и, как правило, превосходят виниловые и аллиловые фосфорсодержащие мономеры. [25]
![]() |
Влияние состава мономерных смесейр-метакрйлоилфеноксиметилфосфо-нат ( ФФЭМ - ММА ( А и ФФЭМ - стирол ( В на выход сополимеров ( полимеризация в массе, [ ДАК ] % мольн., Т 343 К. [26] |
В табл. 2 представлены отдельные значения констант сополимеризации, а также рассчитанные с их применением параметры Q и е схемы Алфрея-Прайса, позволившие количественно оценить активность ФМ в реакции сополимеризации. Это указывает на относительно высокую склонность к чередованию звеньев в макромолекулах при сополимеризации. Данные о влиянии условий сополимеризации на константы сополимеризации фосфорсодержащих мономеров немногочисленны. [27]
Эти полифункциональные мономеры обеспечивают высокую плотность сшивки сополимеров. Однако им присущи и некоторые недостатки - они придают отвержденным полимерам более интенсивную окраску, а композициям более высокую вязкость, чем другие мономеры. Заслуживают внимания метакриловые эфиры различных кислот фосфора ( фосфорной, алкил - и арилфосфоновых и др.) и производные этих кислот, содержащие винильные и метакрильные группы. При сополимеризации полималеинатов с фосфорсодержащими мономерами образуются самозатухающие продукты. Для получения наиболее тепло - и термостойких продуктов используют полифункциональные аллиловые мономеры, например диаллилфта-лат, диаллилизофталат и триаллилцианурат, отличающиеся очень малой летучестью. Эти композиции стабильны при хранении, но при комнатной температуре практически не отверждаются в блоке. Широкое применение аллиловых эфиров сдерживается их высокой ценой. [28]