Cтраница 2
Растворяют 15 г монометиланилина в смеси 30 г соляной кислоты уд. К солянокислому раствору метиланилнна по каплям прибавляют при хорошем охлаждении приблизительно 2N раствор авотистокнс-лого натрия до тех пор, пока капля реакционной смесн не будет вызывать на иодкрахмальной бумажке синее окрашивание, не исчезающее по крайней мере в течение двух минут. Ннтрозамин выделяется в виде желтоватого масла, которое извлекают три раза эфиром. После отгонки эфира остается ннтрозамин. [16]
Диметиланилин, а лучше - монометиланилин, является исходным материалом для получения тетранитрометиланилина ( тетрила) СбН2 ( МО2) зМ ( МО2) СН3 - взрывчатого вещества для запалов. [17]
При нитровании монометиланилина ( 10 г монометиланилина растворено в смеси 100 г азотной кислоты и 50 г воды и раствор осторожно нагревался при 60) получен тринитромонометилани-лин. При нитровании диметиланилина ( 500 г диметиланилина растворили при 0 в смеси 6 л азотной кислоты и 6 л воды и оставили на несколько часов) получен 2 4-динитродиметиланилин. [18]
Метод основан на взаимодействии продуктов окисления монометиланилина, главной составной части экстралина ( 85 - 88 %), с фенолом и последующем колори-метрировании образующихся синих растворов. [19]
Затем добавляют 2 - 4 капли монометиланилина и взвешивают вторично. Разность между вторым и первым взвешиванием показывает навеску монометиланилина. [20]
Алкилирование контактно-каталитическим методом осуществляется при получении монометиланилина, диметиланилина и моноэтиланилина из анилина. При этом алкилирующими агентами служат метиловый и этиловый спирты и диметиловый эфир. [21]
Диметиланилин заводской выработки содержит небольшое количество монометиланилина, который при нитровании дает частью л-нитро-тетрил. [22]
Сравнение различных аминов ароматического ряда показало, что монометиланилин C6H5NHCH3 реагирует всегда медленнее, чем анилин. Замещение в анилине атомов водорода ядра сопровождается в большинстве случаев уменьшением реакционности аминогруппы при взаимодействии с нитро - и полинитрохлорбен-золом. При прочих равных условиях реакционность аминогруппы уменьшается с возрастанием атомного веса замещающего галоида; 5О3Н - группа сильнее уменьшает реакционность, чем СООН. [23]
Сравнение различных аминов ароматического ряда показало, что монометиланилин СбН5МНСН3 реагирует всегда медленнее, чем анилин. Замещение в анилине атомов водорода ядра сопровождается в большинстве случаев уменьшением реакционности аминогруппы при взаимодействии с нитро - и нолинитрохлорбен-золом. При прочих равных условиях реакционность аминогруппы уменьшается с возрастанием атомного веса замещающего галоида; 5О3Н - группа сильнее уменьшает реакционность, чем СООН. [24]
При этом выкристаллизовывается 35 % взятого в работу монометиланилина в виде эксальгина, большею частью в виде красивых крепких кристаллов, которые собирают в глиняных воронках над стеклянной ватой. Из них отгоняют на песчаной бане сначала уксусную кислоту, а затем диметилани-лин. Последний кипит при 193, эксальгин - при 253 без разложения; Поэтому можно спокойно отгонять до 205, причем отгоняется весь диметиланилин, а от эксальгина увлекаются только следы. Остатку от перегонки дают остыть до 105 и выливают при помешивании в пятикратное, количество холодной воды. Очистка технического продукта производится перекристаллизацией ш воды с прибавкой свободного от металлов угля для обесцвечивания. [25]
Как видно из приведенных уравнений, при нитровании монометиланилина не приходится затрачивать азотной кислоты на окисление метильной группы и поэтому расход ее должен быть значительно ниже, чем при нитровании диметиланилина; это делает процесс безусловно целесообразным. [26]
Как пример можно привести пробу Гофмана на содержание монометиланилина с техническом диметиланилппе: 4 мл сухого диметиланилина смешивают с равным объемом уксусного ангидрида; обе жидкости должны иметь одинаковую ( комнатную) температуру. [27]
По количеству выделившейся уксусной кислоты легко рассчитать содержание монометиланилина. Для этого уксусный ангидрид, оставшийся после ацетилирования, омыляют водой и оттитровывают совместно с уксусной кислотой, полученной в результате реакции ацетилирования, раствором едкого натра. [28]
Разработаны специальные методы отделения диметиланилина от примесей анилина и монометиланилина. [29]
Реакционную смесь разбавляют соляной кислотой, нейтрализуют щелочью и удаляют монометиланилин перегонкой с паром. Из отфильтрованного щелочного раствора при насыщении его углекислым газом выделяют ангидрид в виде бесцветной кристаллической пыли, легко растворимой в щелочи и минеральных кислотах. [30]