Cтраница 2
Получение мономерных диалкилпероксидов аутоокислением углеводородов находит значительно более ограниченное применение, чем в синтезе гидропероксидов. Этот метод наиболее приго - ден для получения пероксидов, образующихся из промежуточных высокоустойчивых свободных радикалов. [16]
Получение мономерных диалкилпероксидов аутоокислением углеводородов находит значительно более ограниченное применение, чем в синтезе гидропероксидов. [17]
Напротив, первичные диалкилпероксиды претерпевают медленную реакцию замещения при комнатной температуре. [18]
Для приготовления диалкилпероксидов аналогичным образом используют пероксид натрия. [19]
Сравнение скоростей распада диалкилпероксидов, пероксиэфиров и диацилпероксидов показывает, что наличие у а-углерода карбонильной группы облегчает разрыв О - О-связи благодаря сопряжению образующейся свободной валентности с карбонильной группой. Вообще, влияние заместителей на процесс термолиза весьма разнообразно. Введение в ацильную часть винильных, фенильных и алкильных заместителей вызывает резкое ускорение распада. Это связано не только с индукционным влиянием заместителей, но и с изменением механизма распада от разрыва одной О - О-связи к фрагментации с одновременным разрывом двух связей в результате ослабления R-C ( O) - cвязи уже в переходном состоянии и стабилизации радикала R вследствие мезомерного и гипер-конъюгационного влияния заместителей. [20]
Пентаалкоксифосфораны обычно получают присоединением диалкилпероксидов к ( КО) 3Р, ароксипроизводные - р-цией галогенидов Р ( У) с фенолами в присуг. [21]
Гидропероксиды широко используются для получения диалкилпероксидов по реакциям нуклеофильного замещения галогенидов, сульфатов, сульфонатов и эпоксидов или взаимодействием с ионами карбения. [22]
Этим путем могут быть получены структурно симметричные и несимметричные диалкилпероксиды. Осложняющими факторами являются перегруппировки ионов карбения, которые ведут к образованию смесей продуктов. [23]
В промышленности нашли применение также и други третичные диалкилпероксиды. [24]
Индуцированное разложение наблюдается при инициировании полимеризации винильных соединений диалкилпероксидами, в этом случае в качестве сореагента выступает растущий поливинильный радикал. [25]
Гидропероксиды количественно восстанавливаются за несколько минут, пероксиэфиры и диалкилпероксиды значительно менее реакционноспособны, димерные и тримерные пероксиды из кетонов реагируют еще труднее. Основное применение каталитического восстановления в анализе пероксидных соединений состоит в получении устойчивых продуктов гидрирования для доказательства структуры. [26]
Гидропероксиды количественно восстанавливаются за несколько минут, пероксиэфиры и диалкилпероксиды значительно менее реакционноспособны, димерныс и тримерные пероксиды из кетонов реагируют еще труднее. Основное применение каталитического восстановления в анализе пероксидных соединений состоит в получении устойчивых продуктов гидрирования для доказательства структуры. [27]
С окисляющими ионами, обычно с ионами Сиа, первичные и вторичные диалкилпероксиды дают смеси спиртов и карбо нильных соединений. [28]
С окисляющими ионами, обычно с ионами Си2, первичные и вторичные диалкилпероксиды дают смеси спиртов и карбонильных соединений. [29]
Мы рассмотрим два важнейших класса пероксидных соединений: гидропероксиды R-ООН и диалкилпероксиды R-ОО-R, где R и R - первичные, вторичные или третичные алкильные, циклоалкильные или аралкильные группы. Пероксидная функция может быть частью кольцевой или полимерной системы, вещества могут содержать более одной пероксидной группы, a R и R могут быть одинаковыми или различными соответственно в симметричных или несимметричных по составу диалкилперокси-дах. [30]