Cтраница 3
Мы рассмотрим два важнейших класса пероксидных соединений: гидропероксиды R-ООН и диалкилпероксиды R-ОО-R, где R и R - первичные, вторичные или третичные алкильные, циклоалкильные или аралкильные группы. Пероксидная функция может быть частью кольцевой или полимерной системы, вещества могут содержать более одной пероксидной группы, a R и R могут быть одинаковыми или различными соответственно в симметричных или несимметричных по составу диалкилперокси-дах. [31]
В [6] приведены результаты полимеризации стирола в среде хлорбензола, инициированной диалкилпероксидом, привитым на поверхность аэросила, и проанализированы ММР образующегося привитого и непри - - витого полимеров. Установлено, что кривые ММР и привитого, и непривитого ПСТ, полученного в различных условиях, бимодальны. Бимодальность ММР непривитого полимера можно понять, полагая, что часть цепей, инициированных непривитыми радикалами, растет и обрывается в объеме раствора, а часть-на поверхности аэросила; причины бимодальности ММР привитой фракции не совсем понятны. [32]
Задача 7.15. Напишите структурные формулы продуктов, образующихся из 1 3-бутади-ена и брома в присутствии диалкилпероксидов. Зависит ли оно от температуры. [33]
Он установил; что при окислении углеводородов первичными продуктами являются пероксидные соединения типа гидропероксидов ROOH или диалкилпероксидов ROOR. [34]
Молекулярные массы привитых полимеров, полученных при таком способе инициирования, выше, чем при использовании привитых диалкилпероксидов, причем значения их существенно увеличиваются с конверсией. [35]
Как и большинство пероксидных соединений, не содержащих других группировок, которые поглощают в ультрафиолетовой области, диалкилпероксиды обладают лишь слабой абсорбцией при 300 - 320 нм, которая медленно возрастает при переходе к более коротким длинам волн. [36]
При автоокислении метиловых эфиров линолевой и линолено-вой кислот поглощается 2 моль кислорода на 1 моль кислоты ж образуются диалкилпероксиды. [37]
В другой работе ( Романцев и Левин) было показано, что на ртутном капающем электроде восстанавливаются все гидро-пероксиды и низшие диалкилпероксиды, в то время как из-за пространственных затруднений более сложные пероксиды не поддаются восстановлению. [38]
Полученные результаты свидетельствуют о затрудненности реакции обрыва растущих на поверхности макромолекул, когда маловероятен обрыв соседних поверхностных макрорадикалов и нет, как в случае диалкилпероксида, растущих в растворе макроцепей, участвующих в реакциях бимолекулярного обрыва с поверхностными макрорадикалами. ММР полимеров, полученных при инициировании реакции привитым гидропероксидом, независимо от условий полимеризации так же, как и в случае диалкилперок-сида, бимодально. [39]
С другой стороны, были отмечены [21,22] очень большой эффект ( р - 11.0) электронодонорных групп и малый эффект ( р - 0.13) электроноакцепторных групп при разложении диалкилпероксидов. Однако, согласно работе [23], это оказалось следствием неучета стерического эффекта. [40]
Органические соединения, воду в которых можно определять прямым титрованием реактивом Фишера: кислоты одноосновные, многоосновные, оксикислоты, аминокислоты, сульфокисло-ты, ангидриды и галоидангидриды; спирты одноатомные, многоатомные, фенолы; эфиры простые и сложные, ортоэфиры, эфиры неорганических кислот, карбаматы, лактоны; альдегиды и ке-тоны устойчивые, ацетали; углеводороды насыщенные, ненасыщенные, ароматические; алкилгалогениды; пероксиды, гидро-пероксиды, диалкилпероксиды; азотсодержащие соединения нейтральные, основные и слабокислые, амиды, анилиды, амины ( / С 2 4 - 10 - 3), аминоспирты ( К 2 4 - Ю 5), пуриновые производные, белки, лактамы, имины, азосоединения и азолы, нитрилы, циангидрины, оксимы, гидроксамовые кислоты, соли амидинов, изоцианаты, нитрозосоединения, производные циановой кислоты, алкалоиды; сульфиды, дисульфиды, тиоцианаты, изотиоцианаты, тиоэфиры. [41]
Диалкилпероксиды - это самый устойчивый класс органических пероксидов, и химические методы, основанные на восстановлении, должны учитывать эту особенность. [42]
![]() |
Кинетические кривые реакции кумил.| Результаты определения стандартных пероксидов по реакции с бензоильным производным лейкооснования метиленового синего. [43] |
Пригодность этого метода для анализа пероксидов, не указанных в табл. 6.20, необходимо проверять экспериментально. Например, такие диалкилпероксиды, как бис ( трет-бутил) перок-сид [20], не реагируют с производным лейкооснования метиленового синего. [44]
Хотя при этом получается смесь гидропероксида и диалкилпероксида, преимущественное образование последнего может быть достигнуто подбором соотношения исходных веществ. Разделение продуктов проводят экстракцией диалкилпероксида растворителем из водного раствора, в котором гидропероксид находится в виде щелочной соли, или же в подходящих случаях с помощью перегонки ( ОСТОРОЖНО. Такая методика особенно пригодна для получения структурно симметричных грег-диалкилпероксидов. Несимметричные пероксиды получают аналогично, но вместо пероксида водорода используют гидропероксид, обычно грег-бутил - или кумил-гидропероксид. [45]