Cтраница 2
Окиси могут служить в качестве алкили-рующих агентов для эфиров малоновой и циануксусной кислот, эфиров монокарбоновых кислот и для мононитрилов. [16]
Диалкильные эфиры угольной кислоты не могут быть применены для алкилирования малонового эфира [330], эфиров монокарбоновых кислот [43, 129, 331, 332] или мононитрилов [185, 186, 189, 333], так как карбатоксилиро-вание промежуточно образующегося аниона ( стр. [17]
Окиси могут служить в качестве а л кили-рующих агентов для эфиров малоповпй и циануксусной кислот, эфиров монокарбоновых кислот и для мононитрилов. [18]
Оказалось, что продукты реакции, получаемые при алкили-ровании аллилгалогенидами алкилиденовых производных эфиров малоновой кислоты [64, 213], эфиров циануксусной кислоты [64, 214 - 217], нитрилов малоновой кислоты [215, 216] и мононитрилов, в некоторых случаях претерпевают термическую изомеризацию; поэтому такие препараты следует перегонять при температурах, не вызывающих перегруппировки. [19]
Алкоголяты металлов обычно представляют собой основания, достаточно сильные для того, чтобы их можно было применять при алкилировании малоновых и циапуксуспых эфирпв, нитрилов малоновой кислоты и некоторых мононитрилов. Применяемые обычно алкоголяты металлов можно расположить по возрастающей основности в следующий ряд [34-37]: CH3ONa CHaCHi0Na ( CH. [20]
Алкоголяты металлов обычно представляют собой основания, достаточно сильные для того, чтобы их можно было применять при алкилировании малоновых и циануксусных эфиров, нитрилов малоновой кислоты и некоторых мононитрилов. [21]
Алкоголяты металлов обычно представляют собой основания, достаточно сильные для того, чтобы их можно было применять при алкилировании малоновых и циануксусных эфиров, нитрилов малоновой кислоты и некоторых мононитрилов. [22]
Первичные алкилгалогениды реагируют легче, чем вторичные; третичные-в р-цию не вступают. Это позволяет получать мононитрилы при р-ции с дигалогензамещенными углеводородами, напр. [23]
Технология фирмы du Pont включает гидроцианирование бутадиена в присутствии катализатора, содержащего металлический никель. На первой стадии происходит присоединение синильной кислоты к бутадиену с образованием смеси изомерных ненасыщенных мононитрилов. Продукты реакции разделяют и нитрилы изостроения подвергают изомеризации; полученную равновесную смесь изомеров снова разделяют. Затем проводят присоединение второй молекулы синильной кислоты и из образовавшейся смеси динитрилов выделяют адипонитрил. В основе процесса фирмы Esso лежит реакция бутадиена с иодом и цианистой медью, приводящая к получению комплекса дегидроадипонит-рила с иодидом одновалентной меди. При гидролизе этого комплекса водным раствором синильной кислоты с высоким выходом образуется дегидроадипонитрил и регенерируются иод и цианистая медь, которые возвращают в реакцию. [24]
Вещества, приведенные в табл. I-XV, расположены в соответствии с природой активного метиленового соединения. Эфиры малоновой кислоты предшествуют эфирам циануксусной кислоты, за которыми следуют эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. XVI-XX дают обзор некоторых других методов алкилирования. Среди моноалкильных производных сначала приведены производные с ациклическими группами, за которыми следуют соединения с предельными карбоциклическими, ароматическими и, наконец, гетероциклическими заместителями. Алкильные производные с нормальной цепью углеродных атомов помещены выше производных с разветвленной цепью, причем в последнем случае замещающие группы расположены в порядке увеличения степени разветвления; затем следуют производные с непредельными заместителями. Моноциклические производные предшествуют бициклическим; первыми приводятся изомеры с наименьшими кольцами. Кислородсодержащие гетероциклические соединения расположены прежде гетероциклов, содержащих серу. Далее расположены азотсодержащие гетеро-циклы, а за ними соединения, содержащие два или большее число гетероатомов. [25]
Вещества, приведенные в табл. I-XV, расположены в соответствии с природой активного метиленового соединения. Эфиры малоновой кислоты предшествуют эфирам циануксусной кислоты, за которыми следуют эфиры моиокарбоновых кислот и мононитрилы. XVI-XX дают обзор некоторых других методов алкилирования. В пределах каждой таблицы соединения расположены в порядке возрастания числа атомов углерода, причем сначала помещены моноалкильные производные, а затем диалкильные. Среди моноалкильных производных сначала приведены производные с ациклическими группами, за которыми следуют соединения с предельными карбоциклическими, ароматическими и, наконец, гетероциклическими заместителями. Алкильные производные с нормальной цепью углеродных атомов помещены выше производных с разветвленной цепью, причем в последнем случае замещающие группы расположены в порядке увеличения степени разветвления; затем следуют производные с непредельными заместителями. Моноциклические производные предшествуют бициклическим; первыми приводятся изомеры с наименьшими кольцами. Кислородсодержащие гетероциклические соединения расположены прежде гетероциклов, содержащих серу. Далее расположены азотсодержащие гетеро-циклы, а за ними соединения, содержащие два или большее число гетероатомов. [26]
Вещества, приведенные в табл. I-XV, расположены в соответствии с природой активного метиленового соединения. Эфиры малоновой кислоты предшествуют эфирам циануксусной кислоты, за которыми следуют эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. XVI-XX дают обзор некоторых других методов алкилпрования. В пределах каждой июлицы соединения расположены в порядке возрастания числа атомов углерода, причем сначала помещены моноалкильныс производные, а затем диалкильные. Среди моноалкильных производных сначала приведены производные с ациклическими группами, за которыми следуют соединения с предельными карбоциклическими, ароматическими и, наконец, гетероциклическими заместителями. Алкильные производные с нормальной цепью углеродных атомов помещены выше производных с разветвленной цепью, причем в последнем случае замещающие группы расположены в порядке увеличения степени разветвления; затем следуют производные с непредельными заместителями. Моноциклические производные предшествуют бициклическим; первыми приводятся изомеры с наименьшими кольцами. Кислородсодержащие гетероциклические соединения расположены прежде гетероциклов, содержащих серу. Далее расположены азотсодержащие гетеро-циклы, а за ними соединения, содержащие два или большее число гетероатомов. [27]
В настоящей главе рассматриваются идущие с образованием алкильных производных реакции металлических солей ( еноля-тов) активных метиленовых соединений с такими алкилирую-щими агентами как галоидные алкилы. Далее будут рассмотрены следующие активные метиленовые соединения: малоновые эфиры, циануксусные эфиры, нитрилы малоновой кислоты, эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. Для этих классов соединений характерно наличие одного или нескольких кислых водородных атомов, связанных с углеродом. В рассмотрение не включены кетоны, а-дикетоны, 3-дикетоны, эфиры р-кетонокислот, алифатические нитросоединения, ацетиленовые соединения, циклопентадиены, диарилметаны и три-арилметаны. В случае активных метиленовых соединений, рассматриваемых в данной главе, наблюдалось только С-алкилирова-ние. В качестве алкилирующих агентов могут служить галоид-алкилы, диалкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилтиоцианаты, алкилнитраты, окиси олефинов и галоидарилы. [28]
В настоящей главе рассматриваются идущие с образованием алкильных производных реакции металлических солей ( еноля-тов) активных метиленовых соединений с такими алкилирую-щими агентами как галоидные алкилы. Далее будут рассмотрены следующие активные метиленовые соединения: малоновые эфиры, циануксусные эфиры, нитрилы малоновой кислоты, эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. Для этих классов соединений характерно наличие одного или нескольких кислых водородных атомов, связанных с углеродом. В рассмотрение не включены кетоны, а-дикетоны, ( 3-дикетоны, эфиры р-кетонокислот, алифатические нитросоединения, ацетиленовые соединения, циклопентадиены, диарилметаны и три-арилметаны. В случае активных метиленовых соединений, рассматриваемых в данной главе, наблюдалось только С-алкилирова-ние. В качестве алкилирующих агентов могут служить галоид-алкилы, диалкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилтиоцианаты, алкилнитраты, окиси олефинов и галоидарилы. [29]
В настоящей главе рассматриваются идущие с образованием алкильных производных реакции металлических солей ( еноля-тов) активных метиленовых соединений с такими алкилирую-щими агентами как галоидные алкилы. Далее будут рассмотрены следующие активные метиленовые соединения: малоновые эфиры, циануксусные эфиры, нитрилы малоновой кислоты, эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. Для этих классов соединений характерно наличие одного или нескольких кислых водородных атомов, связанных с углеродом. В рассмотрение не включены кетоны, ос-дикетоны, р-дикетоны, эфиры pi - кетонокислот, алифатические нитросоединения, ацетиленовые соединения, циклопентадиены, диарилметаны и три-арилметаны. В случае активных метиленовых соединений, рассматриваемых в данной главе, наблюдалось только С-алкилирова-ние. В качестве алкилирующих агентов могут служить галоид-алкилы, диалкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилтиоцианаты, алкилнитраты, окиси олефинов и галоидарилы. [30]