Cтраница 3
Этой смеси берут НО кг на 100 кг мононитронафталина ( 256 % HN03 от теории) и добавляют к ней 800 кг отработанной кислоты от тринитронафталина. В нитратор подается 1000 кг отработанной кислоты, к которой одновременно вливают при нитрации расплавленный мононитронафталин и кислотную смесь. [31]
Скорость промывки гранул динитронафталина от серной кислоты зависит, как и во всяком диффузионном процессе, от поверхности гранул, соотношения между твердой и жидкой фазами и от температуры. Поверхность гранул динитронафталина и их однородность ( однородность гранул необходима для того, чтобы промывка их заканчивалась в одно и то же время) зависят от условий нитрования мононитронафталина. При соблюдении оптимального состава нитрующей смеси, температурного режима нитрования, равномерности и точности дозировки ингредиентов и интенсивного перемешивания реакционной массы обычно получают однородные мелкие гранулы динитронафталина, промывка которых проходит достаточно быстро. При нарушении режима промывка сильно затягивается. Для уско-рен я промывки и упрощения аппаратуры предложено вести этот процесс при повышенной температуре и под давлением. В этих условиях динитронафталин находится в расплавленном состоянии. [32]
Скорость промывки гранул динитронафталина от серной кислоты зависит, как и во всяком диффузионном процессе, от поверхности гранул, соотношения между твердой и жидкой фазами и от температуры. Поверхность гранул динитронафталина и их однородность ( однородность гранул необходима для того, чтобы промывка их заканчивалась в одно и то же время) зависят от условий нитрования мононитронафталина. При соблюдении оптимального состава нитрующей смеси, температурного режима нитрования, равномерности и точности дозировки ингредиентов и интенсивного перемешивания реакционной массы обычно получают однородные мелкие гранулы динитронафталина, промывка которых проходит достаточно быстро. При нарушении режима промывка сильно затягивается. Для ускорения промывки и упрощения аппаратуры предложено вести этот процесс при повышенной температуре и под давлением. В этих условиях дянитронафталин находится в расплавленном состоянии. [33]
Опыты проводили при различных температурах и различных соотношениях реагентов, NjOj прибавляли по каплям из бюретки в продолжение 30 - - 40 мин. Остаток выливали в насыщенный раствор соды, причем выпадал гряз-ножелтый осадок; последний отфильтровывали, промывали водой и обрабатывали холодным бензолом ( или сероуглеродом), который растворял - мононитронафталин. Полинитронафталины, нерастворившиеса в - бензоле, экстрагировали кипящим ацетоном, в который переходили 1 8-динитронафталин и 1 3 8-тринитронафталин. [34]
Этот способ находит себе практическое применение, например, для приготовления не получаемого прямым нитрованием р-нитронаф-талина, или, например, для лабораторного получения чистого р-ди-нитробензола из легко получаемого р-питроанилина. Он указал, что, применяя азотную кислоту с содержанием 52 % HN03, предварительно подогретую до 80, можно получить с хорошим выходом чистый а-нитронафталин, не содержащий динитронафталина ( это важно в случае применения мононитронафталина для изготовления красок); применяя же 65 % - ную азотную кислоту, можно получить динитро-нафталин. [35]
NjOj прибавляли по каплям из бюретки в продолжение 30 - - 40 мин По окончании реакции содержимое колбы и приемников переносили в колбу Вюрца и при 22 - 40 отгоняли непрореагйровавшую N204 Остаток выливали в насыщенный раствор соды, причем выпадал гряз-ножелтый осадок, последний отфильтровывали, промывали водой и обрабатывали холодным бензолом ( или сероуглеродом), который растворял - мононитронафталин После отгонки растворителя и перекристаллизации остатка из горячего спирта получен а-мононитронафталин ( удлиненные желтые иглы с т пл 57 - 58 5) Полинитронафталины, нерастворившиеса в бензоле, экстрагировали кипящим ацетоном, в который переходили 1 8-динитронафталин и 1 3 8-тринитронафталин. [36]
При проведении, реакции аналогично нитрованию толуола ксилол дает о-нитро-ксилол и продукты окисления: Щавелевую, п-толуиловую и фталевую кислоты, а цимол дает а-нитроцимол, щавелевуй и п-толуиловую кислоты. При нитровании нафталина двуокисью азота получены: мононитронафталин, динитронафталин, тетраоксинафталин и нафтодихинон. Фенол, который нитруется очень легко, дает пикриновую кислоту. При насыщении двуокисью азота раствора антрацена в ледяной уксусной кислоте в качестве единственного продукта реакции образуется антрахинон с выходом 58 г при загрузке 50 г антрацена. [37]
NjOj Прибавляли по каплям из бюретки в продолжение 30 - 40 мин. Остаток выливали в насыщенный раствор соды, причем выпадал гряз-ножелтый осадок; последний отфильтровывали, промывали водой и обрабатывали холодным бензолом ( или сероуглеродом), который растворял - мононитронафталин. [38]
Мононитросоединения широко применяются в анилинокрасочной промышленности как исходные продукты для получения соответствующих аминов. В промышленности взрывчатых веществ они готовятся в больших количествах, так как являются промежуточными продуктами для производства полинитросоединений - основных бризантных ВВ. Например, мононитронафталин применялся в сплаве с тринитрофенолом. [39]
При проведении реакции аналогично нитрованию толуола ксилол дает о-нитро ксилол и продукты окисления: Щавелевую, п-толуиловую и фталевую кислоты, а цимол дает ос-нитроцимол, щавелевую и п-толуиловую кислоты. При нитровании нафталина двуокисью азота получены: мононитронафталин, динитронафталин, тетраоксинафталин и нафтодихинон. Фенол, который нитруется очень легко, дает пикриновую кислоту. При насыщении двуокисью азота раствора антрацена в ледяной уксусной кислоте в качестве единственного продукта реакции образуется антрахинон с выходом 58 г при загрузке 50 г антрацена. [40]
Избыток НМО3 не превышает 1 - 3 % от теории. Температура в конце нитрования поддерживается в пределах 52 - 62 С. Иногда до начала нитрования суспендируют в серной кислоте только половину нафталина, а вторую половину загружают небольшими порциями попеременно с нитрующей смесью. Температура нитрования ниже 52 С не применяется из-за опасности застывания и комкования мононитронафталина. [41]
Известен еще ряд работ по нитрованию нафталина [11-13], например по нитрованию слабой азотной кислотой при пропускании электрического тока, которые в настоящее время представляют интерес лишь с научно-исторической точки зрения. Автор пришел к выводу, что полученные им при нитровании маслянистые продукты являются комплексными соединениями азотной кислоты и нафталина. Однако Титов [15] доказал, что полученный Оддо комплекс является створом азотной кислоты и мононитронафталина. [42]
Нафталин суспендируется в 1 7 - 3-кратном количестве отработанной серной кислоты ( 61 - 65 % H2SO4) при 30 - 40 С. Избыток HNO3 не превышает 1 - 3 % от теории. Температура в конце нитрования поддерживается в пределах 52 - 62 С. Иногда до начала нитрования суспендируют в серной кислоте только половину нафталина, а вторую половину загружают небольшими порциями попеременно с нитрующей смесью. Температура нитрования ниже 52 С не применяется из-за опасности застывания и комкования мононитронафталина. [43]
В производствах анилинокрасочной промышленности большое значение имеют процессы восстановления нитросоединений. Эти процессы можно контролировать полярографическим методом, поскольку все нитро -, азо - и азоксисоединения легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Более того, так как потенциалы восстановления большинства этих соединений имеют различные значения, эти вещества могут быть определены при совместном присутствии, без предварительного разделения, как, например, при определении примеси нитрофенилазосалициловой кислоты в аминофенилазосалициловой кислоте ( см. стр. При определении примеси нитробензола в анилине можно открыть эту примесь в количестве до 10 - 6 моля в литре, причем анализ продолжается всего 10 - 15 мин. Кроме того, мононитросоединения можно определять в присутствии ди - и тринитросоединений, например мононитронафталин определяется в присутствии динитронафта-лина. Ниже будут описаны методы определения примеси динит-роксилола в нитроксилоле и нитробензола в анилине. [44]
Для снаряжения снарядов среднего калибра ( 122 - и 152-лш) она применялась исключительно в виде флегматизированного состава, состоявшего из 80 % пикриновой кислоты и 20 % динитронафталина. Этот состав был заимствован из Франции, вследствие чего применялся у нас под названием французской смеси. В сравнительно меньшем количестве применялся для снаряжения авиабомб состав из 90 % пикриновой кислоты и 10 % мононитронафталина. [45]