Cтраница 2
Кристаллический Полиоксистирол, плавящийся при 149, ведет себя как кристаллический полистирол. Моноокись бутадиена полимеризуется в присут ствии тех же каталитических систем, состоящих из триалкилалюминия и сокатализаторов. [16]
То же самое направление раскрытия окисного цикла является преобладающим при проведении реакции в метиловом спирте под каталитическим влиянием метилатного иона, но при этом образуется также некоторое количество изомерного соединения XL. Моноокись бутадиена при действии натр-малонового эфира [191] реагирует в направлении, показанном формулой XLI; однако реакция в метиловом спирте в присутствии катализатора основного характера приводит к смеси двух возможных продуктов реакции. [17]
Аддукты моноокиси бутадиена и высших альдегидов, например лауринового альдегида, являются хорошими пластификаторами для смол и пластических масс. Благодаря своей нелетучести и стойкости к высоким температурам, они могут использоваться как разжижающие добавки к смазочным маслам. Высокомолекулярные аддукты используются в качестве загустителей с эмульгирующими свойствами и могут найти применение как основа для косметических составов. [18]
Существенно, что при этом происходит полное взаимодействие между эпоксидными и метилольными группами. Для этих реакций используются окись пропилена, моноокись бутадиена, окись стирола, а также аллил - и фенилглицидные эфиры. Например, 41 г триметилолфенолята натрия растворяют в 47 3 г воды и при 40 в течение 7 час. Анализ ультрафиолетовых спектров поглощения показывает, что в этом случае окись пропилена прореагировала на 60 % с фенолятными и на 40 о с метилольными группами. [19]
Существенно, что при этом происходит полное взаимодействие между эпоксидными и метилольными группами. Для этих реакций используются окись пропилена, моноокись бутадиена, окись стирола, а также аллил - и фенилглицидные эфиры. Например, 41 г триметилолфенолята натрия растворяют в 47 3 г воды и при 40 в течение 7 час. Анализ ультрафиолетовых спектров поглощения показывает, что в этом случае окись пропилена прореагировала на 60 % с фенолятными и на 40 % с метилольными группами. [20]
Реакцию из-за высокой акзотермичности следует вести с охлаждением. Аналогичные реакции возможны также с окисью пропилена, эпихлоргидрином, моноокисью бутадиена. [21]
Работы по синтезу пропиленоксидного каучука ( СКПО) в СССР проводятся во ВНИЙСК. Была исследована сополимериза-ция бинарных смесей окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром, моноокисью бутадиена и моноокисью диаллила. [22]
Изучена сополимери-зация окиси этилена с окисью пропилена, аллилглицидиловым эфиром, окисью стирола, двуокисью 4-винилциклогексана, моноокисью бутадиена, окисью дипентена и моноокисью винилцикло-гексана, а также окиси пропилена с окисью стирола и аллилглицидиловым эфиром с использованием в качестве катализаторов карбоната цинка, кальциевой соли этиленгликоля, амида кальция и дибутилцинка. Оказалось, что скорость полимеризация сильно зависит от строения мономера. Наиболее активной при сополимеризации является окись этилена. С увеличением степени замещения атомов водорода у углеродных атомов окисей скорость их полимеризации уменьшается. [23]
Сополимеризация осуществлялась под влиянием комплексного катализатора, состав которого точно не указывался. В качестве непредельного сомономера могли быть использованы аллилглицидиловый эфир, моноокись бутадиена и другие соединения этого типа. [24]
В течение этого времени ( первый раз-спустя 16 час. Перегонкой получают аддукт ( 1: 1) - 7 8-эпоксиоктанон - 4 ст. кип. Остаток после перегонки является смесью аддуктов 1 моля масляного альдегида и 2 - 20 молей моноокиси бутадиена. Применяя другие количественные соотношения, синтезируют аддукты другого состава. [25]
Для этого 200 г картофельного крахмала, 396 г 32 % раствора едкого натра и 277 г эпихлоргидрина оставляют на 2 дня при обычной температуре. Если крахмал подвергать взаимодействию в щелочной среде с ненасыщенными соединениями, ангидридами ненасыщенных карбоновых кислот, аллилгалогенидами или ненасыщенными эпоксидными соединениями ( например, моноокисью бутадиена) в соотношении, при котором приблизительно на 15 звеньев ангидроглюкозы приходится одна ненасыщенная группа, то получают продукты, которые растворяются только в кипящей воде с образованием коллоидных растворов; последние, однако, после охлаждения остаются жидкими. После добавления катализаторов полимеризации и сушки проходит полимеризация, и реакционный продукт становится водонерастворимым. [26]
Не опубликовано ни одной научной статьи, посвященной механическим свойствам полимеров окисей олефинов. Кристаллические полимеры некоторых окисей являются перспективными смолами и пластиками. Некоторые аморфные сополиэфиры характеризуются отличными эластическими свойствами. Гомополимеры и сополимеры, содержащие двойные связи, например полимеры аллилглицидилового эфира или моноокиси бутадиена, способны вулканизироваться серой. [27]
Продукт реакции моноокиси бутадиена и масляного альдегида получают следующим образом: 35 г моноокиси бутадиена ( 0 5 моля) и 108 г н-масляного альдегида ( 1 5 моля) в течение 40 час. В течение этого времени ( первый раз-спустя 16 час. Перегонкой получают аддукт ( 1: 1) - 7 8-эпоксиоктанон - 4 ст. кип. Остаток после перегонки является смесью аддуктов 1 моля масляного альдегида и 2 - 20 молей моноокиси бутадиена. Применяя другие количественные соотношения, синтезируют аддукты другого состава. [28]