Cтраница 2
Смесь 79 г C6H5CHCHSi ( CH3) Cl2 и 53 г метилдихлорсилана прикапывали к 2 мл 0 1 М раствора H2PtCl6 - 6H20 в изопропиловом спирте, помещенном в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Выделено 33 г продукта моноприсоединения C6H5CHCHSi ( CH3) Cl2 и 51 г 1-фенил - 2 2-ди ( метилдихлорсилил) этана. [16]
Небольшое количество нелетучего остатка ( 10 %) состоит из металлического олова и тефлона. Скорость реакции значительно возрастает при нагревании с одновременным облучением смеси УФ-светом. При изменении соотношения реагентов с 1: 1 до 2: 1 в тех же условиях образуется 77 % соединения ( СН3) а Sn, ( С2Р4Н) 2 и 13 % продукта моноприсоединения. [17]
Кинетически эта реакция не является цепной в первоначальном понимании этого термина. Однако последовательные стадии настолько схожи между собой, что можно расширить терминологию и назвать эту реакцию цепной; такой же вывод следует из математического анализа ее кинетики. Конечно, термин цепная реакция не имеет никакого отношения к тому факту, что в процессе данной реакции происходит рост структурной углеродной цепи. Продукт реакции называется теломером. Гемолитическое телеприсоединение происходит в тех случаях, когда после инициирования радикальной цепи первоначально образующийся радикал имеет одинаковую возможность отщепить радикал от источника радикалов, как при моноприсоединении, или присоединиться к другой молекуле олефи-нового субстрата, как при полиприсоединении. При таких обстоятельствах между первой и второй ( конечной) стадиями моноприсоединения может произойти несколько стадий полиприсоединения. Возможен и другой вариант, когда начинаются цепи полиприсоединения, но они, будучи еще очень короткими, так быстро обрываются, что существенную часть образующегося низкомолекулярного полимера ( теломера) составляют концевые группы, которые присоединились бы к молекуле олефина при реакциях моноприсоединения. [18]
Кинетически эта реакция не является цепной в первоначальном понимании этого термина. Однако последовательные стадии настолько схожи между собой, что можно расширить терминологию и назвать эту реакцию цепной; такой же вывод следует из математического анализа ее кинетики. Конечно, термин цепная реакция не имеет никакого отношения к тому факту, что в процессе данной реакции происходит рост структурной углеродной цепи. Продукт реакции называется теломером. Гемолитическое телеприсоединение происходит в тех случаях, когда после инициирования радикальной цепи первоначально образующийся радикал имеет одинаковую возможность отщепить радикал от источника радикалов, как при моноприсоединении, или присоединиться к другой молекуле олефи-нового субстрата, как при полиприсоединении. При таких обстоятельствах между первой и второй ( конечной) стадиями моноприсоединения может произойти несколько стадий полиприсоединения. Возможен и другой вариант, когда начинаются цепи полиприсоединения, но они, будучи еще очень короткими, так быстро обрываются, что существенную часть образующегося низкомолекулярного полимера ( теломера) составляют концевые группы, которые присоединились бы к молекуле олефина при реакциях моноприсоединения. [19]
Кинетически эта реакция не является цепной в первоначальном понимании этого термина. Однако последовательные стадии настолько схожи между собой, что можно расширить терминологию и назвать эту реакцию цепной; такой же вывод следует из математического анализа ее кинетики. Конечно, термин цепная реакция не имеет никакого отношения к тому факту, что в процессе данной реакции происходит рост структурной углеродной цепи. Продукт реакции называется теломером. Гемолитическое телеприсоединение происходит в тех случаях, когда после инициирования радикальной цепи первоначально образующийся радикал имеет одинаковую возможность отщепить радикал от источника радикалов, как при моноприсоединении, или присоединиться к другой молекуле олефи-нового субстрата, как при полиприсоединении. При таких обстоятельствах между первой и второй ( конечной) стадиями моноприсоединения может произойти несколько стадий полиприсоединения. Возможен и другой вариант, когда начинаются цепи полиприсоединения, но они, будучи еще очень короткими, так быстро обрываются, что существенную часть образующегося низкомолекулярного полимера ( теломера) составляют концевые группы, которые присоединились бы к молекуле олефина при реакциях моноприсоединения. [20]