Cтраница 3
Эта классификация является общей и в свое время сыграла большую роль для более подробного разбора вопросов связи. Дать всеобъемлемую классификацию халькогенидов не представляется возможным, так как степень ионности в халькогенидах в ряду S - Se - Те уменьшается и возрастает доля ковалентной связи - это налагает свою специфику на характер связи селенидов. Так, например, моноселениды щелочных металлов - ионные солеобразные соединения, являющиеся солями селеноводородной кислоты. Селениды Па подгруппы полиселенидов не образуют, часть этих соединений - ионного типа ( BeSe, MgSe, CaSe, SrSe, BaSe), однако доля ионной связи несколько уменьшается от Be к Ва. Селениды подгруппы цинка, как уже было рассмотрено выше, не отдают все свои валентные электроны полностью на связь с селеном, так как металлы обладают довольно высокими потенциалами ионизации. Селениды подгруппы меди имеют ковалентно-иоаную связь с некоторой долей металлической. [31]
Селениды германия, олова и свинца обладают фотоэлектрическими и выпрямительными свойствами. Наиболее хорошо из всей группы этих соединений изучен SnSeg - это полупроводниковое соединение с шириной запрещенной зоны 1 0 0 1 эв и температурой плавления 675 С. GeSea плавится при 740 0; более высокие температуры плавления имеют моноселениды: GeSe - 670 С; SnSe - 860 С и PbSe - 1076 С. [32]
Перфторалкильные соединения селена исследованы менее подробно, но имеющиеся сведения52 показывают, что, во-первых, они гораздо более реакционноспособны, чем соответствующие соединения серы, так как связи С-Se и Se-Se слабее, и, во-вторых, донорные свойства атомов селена в них понижены по сравнению с алкильными аналогами, что является результатом прямой связи селена с электронооттягивающей трифторметиль-ной группой. Реакция селена с трифториодметаном при 260 - 285 С дает смесь бис ( трифторметил) селенида и бис ( трифторметил) диселенида; высшие селениды, по-видимому, не образуются. Относительная реакционная способность моно - и диселе-нидов напоминает реакционноспособность их сернистых аналогов, причем моноселенид устойчив по отношению к гидролизу водой и водными щелочами, тогда как диселенид легко разлагается, образуя фторид -, карбонат - и полиселенид-ионы и селен. Перфторалкилселенид и перфторалкилдиселенид, в противоположность алкилселенидам, не присоединяют ни дихлорид ртути ( II), ни подметан. [33]
Так как реакция между компонентами происходит бурно и обычно заканчивается взрывом, была использована следующая методика синтеза: металл превращали в мелкую стружку в токе СО2, затем взвешивали IB среде СО2 и вносили в одно из колен П - образной стеклянной трубки. Моноселенид образуется при температуре 1100 С. Для его получения соединения, полученные при 410 - 450 С, вынимали из U-образной трубки в атмосфере СО2, измельчали, перемешивали, спрессовывали в цилиндрики, которые помещали в откачанные запаянные ампулы из кварца и длительно нагревали при 1000 С. [34]
С ведут себя как полуметаллы. При более высоких температурах этот тип сохраняется только для сплавов с 52 3 и 52 7 % ( атомн. Se наблюдается тенденция к полупроводниковому типу электропроводности. Электрофизические свойства селенидов группы платины не изучены. Селениды скандия, иттрия и лантаноидов, за исключением иттрие-вой группы РЗМ, изучены, пожалуй, лучше, чем селени-ды переходных металлов, и их физические свойства приведены в главе V. Сесквиселениды РЗМ являются полупроводниковыми, соединениями; моноселениды, за исключением EuSe, имеют металлический характер проводимости. [35]