Cтраница 1
Моносульфирование моногидратом кислоты заканчивается в течение 10 час. Для дисульфирования применяется сульфирующая смесь из стадии моносульфирования, смешанная с 65 % олеума; реакция проводится в течение 6 5 - 7 час. [1]
Моносульфирование фенола серной кислотой приводит к образованию смеси орто - и газря-изомеров гидроксибеизолсульфоксилоты. [2]
Моносульфирование бензола представляет промышленный интерес как промежуточная стадия в одном из процессов производства фенола и как единственный из известных процессов производства резорцина. [3]
Продуктами моносульфирования нафталина могут являться 1-и 2 - нафталинсульфокислоты. По причинам, которые обсуждались ранее ( см. 2.3), а-положения нафталина значительно активнее р-положений и соотношение скоростей образования 1 - и 2-сульфо-кислот составляет от 6 до 3 5 - 4, в зависимости от условий проведения реакции. По-видимому, в таком же соотношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому при кинетическом контроле реакции, который создается максимальным замедлением гидролитических процессов - малое содержание воды в-сульфомассе, низкая температура, короткая выдержка - удается получить 1-нафталинсульфокислоту с удовлетворительным выходом. Наоборот, для преимущественного получения 2-нафталинсуль-фокислоты, необходим термодинамический контроль, создающийся в условиях, благоприятствующих установлению термодинамического равновесия сульфирования и десульфирования, при котором должно уменьшаться содержание 1-сульфокислоты в пользу более стабильного 2-изомера. [4]
Продуктами моносульфирования нафталина могут являться 1-и 2 - нафталинсульфокислоты. По причинам, которые обсуждались ранее ( см. 2.3), а-положения нафталина значительно активнее р-положений и соотношение скоростей образования 1 - и 2-сульфо-кислот составляет от 6 до 3 5 - 4, в зависимости от условий проведения реакции. По-видимому, в таком же соотношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому при кинетическом контроле реакции, который создается максимальным замедлением гидролитических процессов - малое содержание воды в сульфомассе, низкая температура, короткая выдержка - удается получить 1-нафталинсульфокислоту, с удовлетворительным выходом. Наоборот, для преимущественного получения 2-нафталинсуль-фокислоты, необходим термодинамический контроль, создающийся в условиях, благоприятствующих установлению термодинамического равновесия сульфирования и десульфирования, при котором должно уменьшаться содержание 1-сульфокислоты в пользу более стабильного 2-изомера. [5]
При моносульфировании нафталина получаются две изомерные моносульфокислоты, так как сульфогруппа в зависимости от температуры замещает атомы водорода у различных атомов углерода ядра. Количественное соотношение образующихся изомерных сульфокислот зависит от температуры, но ни при каких условиях ни одна из них не получается без примеси другой. [6]
При моносульфировании толуола и щелочном плавлении то-луолсульфокислот также образуются крезолы, главным рбра-зом паракрезол и в качестве побочного продукта - некоторое количество ортокрезола. [7]
Сначала проводят моносульфирование нафталина 100 % - ной серной кислотой. [8]
На стадии моносульфирования хинон реагирует как типичный алкен через образование промежуточных ( 3-сультона или карбид-сульфата ( см. стр. Введение второй сульфогруппы является типичным сульфированием в ядро. [9]
Нафталин подвергается моносульфированию олеумом при низкой температуре, и моносульфокислота нитруется с образованием двух динитронафталинсульфокислот. Последние вводят в реакцию с соляной кислотой и хлоратом натрия. Продукты этой реакции обрабатывают затем анилином. [10]
Так, для моносульфирования бензола я составляет 66 4, а для моносульфирования нафталина - 56 при 55 - 60 и 52 при 160 С; для дисульфирования нафталина 82 при 10, 80 8 при 80 - 90 и 66 5 при 160 С. [11]
В отличие от моносульфирования уксусной кислоты эта реакция протекает с хорошим выходом и может быть использована в препаративных целях. Интересно отметить, что метандисульфокислоту этим путем нельзя получить с хорошим выходом. [12]
В процессе реакции моносульфирования дисульфирование может быть уменьшено, если реакцию проводить, прибавляя S03 к углеводороду, но не наоборот [7, 334], хотя это и приводит к получению больших количеств сульфона. При прибавлении жидкого S03 к жидкому толуолу в лабораторных условиях [7] было получено примерно 5 вес. [13]
Как видно, продуктами моносульфирования нафталина могут являться а - и р-сульфокислоты. По причинам, о которых сообщалось ранее, сс-положения нафталина более активны, чем р -, и скорость образования ос-сульфокислоты больше, чем скорость образования р-изомера. В таком же отношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому, создавая такие условия, в которых первично образующаяся а-сульфокислота не успевала бы гидролизоваться, можно получить этот продукт с удовлетворительным выходом. Наоборот, в условиях, благоприятствующих гидролитическим процессам, в сульфомассе накапливается р-изомер, становящийся главным продуктом реакции. Обычно сульфирование нафталина на а-сульфокислоту ведут моногидратом при 60 С. При этом в сульфомассе содержится до 20 % Р - изомера. Фирц-Давидом описано также сульфирование нафталина моногидратом при 0 С. [14]
К 1100 кг продукта моносульфирования антрахинона олеумом, помещенным в автоклав, добавляют 345 кг мышьяковой кислоты и 2500 л 25 % - него водного раствора аммиака. Автоклав закрывают и нагревают 2 ч при 180 С. После охлаждения и спуска давления осадок отфильтровывают. [15]