Монофторид - бром
Cтраница 3
 |
Фазовая диаграмма системы Вг2 - BrF3. [31] |
Максимум давления пара на рис. 40 значительно превосходит сумму давлений чистых компонентов. Это превышение давлений теоретически можно было бы связать с образованием монофторида брома в результате взаимодействия брома с трифторидом брома. [32]
Плутоний в ходе этой реакции фторируется до тетрафторида, который не растворим в трифториде брома. Вследствие образования при фторировании легколетучих гексафторида урана, брома и монофторида брома, давление в системе может превышать атмосферное. Например, при проведении процесса при температурах в интервале 110 - 120 С давление в системе достигает 2 - 3 атм. [33]
В связи с тем, что верхняя часть кривой несмешиваемости очень плоская, трудно установить точное значение критического состава ( приблизительно оно равно 61 мол. Хотя спектроскопические исследования указывают на существование промежуточных фаз, таких, как монофторид брома, данные настоящего исследования показывают их отсутствие в твердом состоянии. [34]
Синтез сульфурилбромидфторида осуществляют фторобро-мированием двуокиси серы. Синтез проводят взаимодействием эквимолярной смеси брома и трифторида брома ( которую используют в качестве источника монофторида брома) с избытком двуокиси серы в металлическом реакторе под давлением. После выдерживания реагентов в течение нескольких суток полученный продукт пропускают через ртуть, фторид натрия и, наконец, через пяти-окись фосфора. Сульфурилбромидфторид получают с 88 % - ным выходом. Сведений об исследовании механизма этой реакции для подтверждения ее предполагаемой радикальной природы не имеется. Однако другой метод получения сульфурилбромидфторида почти определенно основан на радикальных реакциях. Этот метод заключается в ограниченном фторировании двуокиси серы в присутствии брома. [35]
Черняев, Николаев и Ипполитов [41 ] описали метод получения гексафтороплатината калия путем проведения реакции в смеси пентафторида брома с бромом. В результате растворения платины в подобной смеси образовывался гекса-фтороплатинатдифторобромония, что вполне естественно, поскольку смесь Вг2 с BrF5 ( 1: 2) практически представляла собой трйфторид брома с примесью монофторида брома. [36]
На основании анализов, а также измерения плотности и упругости пара полученных фракций пара Руфф и Брайда пришли к заключению, что почти 50 % фракции, сконденсировавшейся в ловушке, охлажденной до - 120, представляет собой монофторид брома. [37]
То, что монофторид брома не может быть выделен в чистом виде и всегда существует в равновесии с другими молекулярными формами, накладывает определенные ограничения на точность определения большинства физических констант, полученных для этого соединения. Устойчивость жидкого BrF быстро уменьшается с повышением температуры. Устойчивость монофторида брома понижается также при воздействии света. Это приводит к необхо-димости проводить измерения давления пара в темноте. [38]
В зависимости от того, приводит ли оптический переход к возбужденному фтору и к невозбужденному хлору или к возбужденному хлору и невозбужденному фтору, приведенная теплота диссоциации монофторида хлора на невозбужденные атомы составляет 60 3 или 58 9 ккал. Соответственно теплота диссоциации монофторида брома на невозбужденные атомы была найдена равной 59 9 ккал, если возбужден атом фтора, и 50 3 ккал, если возбужден атом брома. [39]
При реакции фтора с BrF3 образовывался монофторид брома, который затем легко присоединялся к двуокиси серы. [40]
В связи с тем, что монофторид брома обычно существует лишь в равновесии с другими фторидами брома, трудно однозначно оценить его химическую активность. Так, например, BrF действует на платину и золото, в то время как при тех же условиях ни бром, ни фтор не оказывают заметного влияния. Кварц также разрушается быстрее в присутствии монофторида брома. [41]
Аналогия между BrF3 и трифторидом хлора достаточно близка, чтобы предположить, что они имеют подобные структуры. Исходя из этого, авторы работы [47] пришли к выводу, что трифторид брома имеет плоскую Т - образную структуру с центральной связью, отличающейся от двух других. Если углы F-Вг - F составляют 87, как и в трифториде хлора, то момент центральной Вг-F связи в BrF3 должен быть на 0 25 D ниже, чем момент Вг-F в монофториде брома. Плоская Т - образная конфигурация BrF3 удовлетворительно объясняет величину дипольного момента молекулы. [42]
Спектры поглощения, обусловленные монофторидом брома, проявляются в виде тонкой структуры на плече пика брома вблизи 5000 А. Для получения чистого спектра поглощения монофторида брома были проведены специальные эксперименты. В результате измерений был получен характерный спектр для монофторида брома. Однако точные измерения молярного поглощения для монофторида брома невозможно было провести, так как бром имеет более высокий порядок поглощения. [43]
Имеющийся в продаже трифторид брома отпускается в стальных, никелевых или медных емкостях. Он долго может сохраняться, заметно не изменяя своих свойств. Основные примеси, которые могут присутствовать в трифториде брома-пента-фторид брома, бром и, по-видимому, монофторид брома. Взаимосвязь между этими компонентами видна из фазовых диаграмм систем, изученных различными методами. [44]
Спектры поглощения, обусловленные монофторидом брома, проявляются в виде тонкой структуры на плече пика брома вблизи 5000 А. Для получения чистого спектра поглощения монофторида брома были проведены специальные эксперименты. В результате измерений был получен характерный спектр для монофторида брома. Однако точные измерения молярного поглощения для монофторида брома невозможно было провести, так как бром имеет более высокий порядок поглощения. [45]
Страницы: 1 2 3