Монофторид - хлор
Cтраница 4
 |
Хроматограмма смеси хлоридов олова ( IV, титана ( IV. [46] |
Работа с гексафторидом урана [62-64] служит прекрасным примером решения проблем, возникающих при хроматографическом анализе высоко реакционноспо-собных галогенидов. Эта работа посвящена изучению хроматографии гексафторида урана, хлора, трифторида хлора, монофторида хлора, фтористого водорода, фторида хлорноватой кислоты, фтора, моноокиси фтора, моноокиси хлора, двуокиси хлора и перфторметилциклогексана. Вся аппаратура была изготовлена из коррозионностойкого материала. [47]
Проведенная затем дистилляция продуктов реакции показала, что в них наряду с хлором, фтором и примесями SiF4 и С120 присутствует еще одна фракция оранжевого цвета, температура кипения которой близка - 100 С. Количество полученного вещества было незначительно, поэтому состав его не был установлен. Присутствие в продуктах реакции С120 явилось поводом для предположения об образовании монофторида хлора, легко реагирующего со стеклом. [48]
Фториды хлора и их производные. Из трех известных фторидов хлора монофторид и пентафторид хлора являются газами при обычных условиях, поэтому отбор их проб возможен только с помощью приемов, обычно используемых в газовом анализе. Далее отобранные пробы могут быть подвергнуты гидролизу и последующему определению компонентов в растворе или анализу, основанному на конверсии хлоридов или бромидов во фториды. Количество фтора в веществе равно половине количества хлора, выделившегося в результате реакции GIF с NaCl, так как другая половина хлора выделяется вследствие разложения самого монофторида хлора. Для точного определения содержания GIF в исходном газе необходимо проводить анализ пробы исходного NaCl на степень конверсии его в NaF. Такой прием позволяет исключить ошибки, вызванные присутствием в газе фтора и окиси фтора. При наличии в исходном монофториде хлора других фторидов хлора метод нельзя использовать для количественного определения GIF; в этом случае он может дать только отношение хлора к фтору в веществе. Метод конверсии NaCl в NaF пригоден также для анализа трифторида и пентафторида хлора, однако результаты определений, по сравнению с результатами определения GIF, менее точны. [49]
Трифторид хлора был получен в 1930 г. Руффом и Кру гом [11] в аппаратуре, ранее применявшейся для синтеза монофторида хлора. Фтор после электролизера проходил через медный цилиндр, заполненный фторидом калия для поглощения фтористого водорода, и через кварцевый сосуд, охлаждаемый до - 127 С. Этот сосуд служил для выделения хлора и фторуглеродов, которые могли образоваться на угольном аноде во фторной ванне. Очищенные фтор и хлор подавали в нагретый медный реактор. За реактором устанавливали три приемника, предназначенные для конденсации трифторида хлора, монофторида хлора и не вступившего в реакцию фтора. Первые два приемника были изготовлены из кварца, третий - из стекла. [50]
 |
Аппаратура для измерения давления GIF. [51] |
Кран 3 служил для всасывания воздуха через капилляр 4 в кожух кварцевого спирального манометра. Порядок измерений был следующий: после охлаждения препарата в кварцевом сосуде до - 193 С жидким воздухом система через краны 5 и 6 откачивалась при помощи ртутного насоса. Величина его служила поправкой при отсчетах давления пара монофторида хлора. [52]
Фториды хлора и их производные. Из трех известных фторидов хлора монофторид и пентафторид хлора являются газами при обычных условиях, поэтому отбор их проб возможен только с помощью приемов, обычно используемых в газовом анализе. Далее отобранные пробы могут быть подвергнуты гидролизу и последующему определению компонентов в растворе или анализу, основанному на конверсии хлоридов или бромидов во фториды. Количество фтора в веществе равно половине количества хлора, выделившегося в результате реакции GIF с NaCl, так как другая половина хлора выделяется вследствие разложения самого монофторида хлора. Для точного определения содержания GIF в исходном газе необходимо проводить анализ пробы исходного NaCl на степень конверсии его в NaF. Такой прием позволяет исключить ошибки, вызванные присутствием в газе фтора и окиси фтора. При наличии в исходном монофториде хлора других фторидов хлора метод нельзя использовать для количественного определения GIF; в этом случае он может дать только отношение хлора к фтору в веществе. Метод конверсии NaCl в NaF пригоден также для анализа трифторида и пентафторида хлора, однако результаты определений, по сравнению с результатами определения GIF, менее точны. [53]
Страницы: 1 2 3 4