Cтраница 1
Монохлорацетон дает пропионовую кислоту, а-хлорметилэтилкетон из метилхлорацетоуксусного эфира - изомасляную. [1]
Из монохлорацетона и монохлорэтилметилкетона и др. гало-генокетонов ( М. В. Бородулин [73]) были получены при действии едкого кали пропионовая, масляная и другие кислоты. [2]
Свойства: Монохлорацетон представляет бесцветную жидкость очень острого запаха, вызывающего слезы. [3]
Если к монохлорацетону прилить концентрированный раствор йодистого калия и затем метилового спирта до получения гомогенного раствора, то после 24-часового стояния смеси в виде тяжелого коричневого масла 847 количественно выделяется моноиодацетон. [4]
Отношение к щелочам монохлорацетона до сих пор не исследовано, отношение его к сухому аммиаку, по данным Клоэца [26], таково, что происходит замена хлора остатком аммиака и получается аминоацетон. [5]
По Фричу [213], монохлорацетон получается следующим образом. [6]
Глюц заметил, что монохлорацетон легко реагирует с водным раствором цианистого калия и образует кристаллическое тело C3H5CNO Я повторил эту реакцию. Обе жидкости легко растворяются в холодном насыщенном растворе KCN, но скоро раствор начинает мутиться и выделяет маслообразные капли, окрашиваясь в бурый цвет. Масло извлекалось эфиром, который, улетучиваясь, оставляет мелкие белые игольчатые кристаллы, проникнутые смолистой жидкостью. [7]
К 30 % - му водному раствору диметиламина прибавляют ( небольшими порциями) Монохлорацетон до тех пор, пока острый запах последнего не исчезнет. Смесь при этом сильно саморазогревается и окрашивается в коричневатый цвет. Образовавшийся диметилами-ноацетон перегоняют с водяным паром; отгон нейтрализуют соляной кислотой, сгущают на водяной бане и взбалтывают несколько раа с эфиром для удаления смолистых побочных продуктов. [8]
Линнеман указал, что хлорпронилен, при действии на него хлорноватистой кислоты, дает монохлорацетон. [9]
Замещение водорода па хлор может быть также достигнуто при помощи окиси хлора, ангидрида хлорноватистой кислоты; так например из ацетона получается монохлорацетон, из ацето-уксусного эфира - хлорацетоуксусный эфир321 ( см. впрочем выше, стр. [10]
Одним из нас ранее [1] было показано, что несимметричные а-дихлор-кетоны с открытыми цепями углеродных атомов в щелочной среде превращаются, давая кислоты акрилового рода. Из монохлорацетона и монохлор-метилэтилкетона при действии едкого кали были получены пропионовая и изомасляная кислоты. Тогда же было высказано положение, что циклические а-хлоркетоны при действии щелочей будут давать кислоты, содержащие в цикле на один атом углерода менее, чем исходные хлорке-тоны. Положение это не было подтверждено фактами за малой доступностью исходного материала. [11]
В спектре твердой фазы эти две полосы перекрываются. Для двух стабильных конформаций монохлорацетона [ ис-формы ( 2) и гош-формы ( 3) ] выше упомнянутое электростатическое отталкивание ( 1) имеет место в цис-форме, тогда как стерическое отталкивание ( С1 и СН3) существует в гош-форме. [12]
Через некоторое время жидкость окрашивается в желтый цвет. На другой день цвет переходит в красный и запах монохлорацетона исчезает. Смесь перегоняют, получая 40 г ( 90 %) бесцветной жидкости; г. кип. [13]
Значение метода замещения галогена для получения монофтор ацетона трудно оценить из-за скудости доступных данных. Рэй с сотрудниками545 получили монофторацетон из моноиодаце-тона кипячением последнего со фторидом таллия ( I) в этиловом эфире; Китано и Фукуи 537 обрабатывали монохлорацетон фтористым калием в этиленгликоле или пропиленгликоле и выделяли монофторацетон с выходами 66 и 58 % соответственно. С другой стороны, Бергманн и Коэн 53 считают, что монохлор-ацетон инертен к действию KF, и утверждают, что попытки фторировать этиленкетали монохлор - и монобромацетона в гликоле, ацетамиде или нитробензоле были неудачны. [14]
В 1932 г. Каневской I1 ] в сотрудничестве с Шемякиным был разработан относительно доступный метод получения 7 8-диметокси-изо - кумарил-3 - метил-кетона путем внутримолекулярной конденсации полученного нами а-эфира опиановой кислоты, а именно опианоил-окси-ацетона. Доступность этого метода прежде всего определяется тем, что в той же работе нами была показана возможность образования ос-эфиров опиановой кислоты путем простой конденсации ее калиевой соли с монохлорацетоном. [15]