Монохлорбутан

Cтраница 1

Монохлорбутан получают взаимодействием вгоув-метилбутилового эфира с хлор ангидридом уксусной кислоты. В трехгорлую колбу загружают 44 г втор-метилбутилового эфира и 50 г хлорангидрида уксусной кислоты. Смесь охлаждают до - 80 С и при перемешивании к смеси прибавляют 0 13 г четыреххло-ристого олова. Полученную реакционную массу нейтрализуют раствором едкого кали, промывают водой и сушат над хлористым кальцием. Сухой продукт разгоняют на лабораторной колонке. Собирают фракцию, кипящую при 67 - 68 С. [1]

Монохлорбутан получают гидрохлорированием - бутилового спирта в среде пиридина. В трехгорлую колбу с ешалкой загружают 230 мл сухого н - бутилового спирта и 100 мл пиридина. Перемешивая реакционную массу при 80 - 90 С, в течение 2 ч пропускают сухой хлористый водород со скоростью 400 мл / мин. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат над хлористым кальцием. Сухой продукт разгоняют на лабораторной колонке. Собирают фракцию, кипящую около 78 С. [2]

Результаты опытов фотохимического хлорирования н-бутана. [3]

Полученные монохлорбутаны содержали первичный и вторичный атомы хлора примерно в тех же соотношениях, как и при чисто термическом хлорировании. [4]

Для получения монохлорбутанов хлорированием м-бутана [38] - необходимы следующие условия: соотношение бутан: хлор - 1: : 4 5; температура 300 С, расход газа 200 - 500 л 1ч на 1 л реакцион - - ного пространства. [5]

Основными побочными продуктами являются монохлорбутаны и высшие полихлориды, а также хлороводород. В процессе хлорирования образуются в небольших количествах смолообразные продукты, оседающие на стенках хлоратора. Регулирование температурного режима хлорирования производится автоматически путем изменения количества подаваемого хлора. [6]

Этот факт может быть объяснен тем, что первоначально образующиеся монохлорбутаны, адсорбируясь на стенках реакционного сосуда, атакуются атомами хлора и подвергаются последующему хлорированию с образованием дихлоридов. [7]

Кубовая жидкость колонны 2, представляющая собой смесь монохлорбутенов, монохлорбутанов, дихлорбутанов и дихлорбу-тенов, поступает на ректификацию. На первой колонне 5 в виде дистиллята выделяются монохлорбутаны и монохлорбутены, а на второй колонне 6 выделяется смесь дихлорбутанов. Выделяющиеся дистилляты направляются в печь пиролиза 7, где при температуре около 600 С дегидрохлорируются с образованием бутадиена - 1 3 и бутилена. Продукты пиролиза поступают в закалочную колонну 8, в которой отделяются смолистые продукты. Дистиллят колонны 8, представляющий смесь бутадиена-1 3, бутилена и хлористого водорода, возвращается на хлорирование в реактор / непосредственно или после отделения хлористого водорода. [8]

В отличие от хлорирования при высоких температурах ( термохимического) фотохимическим хлорированием монохлорбутанов получается меньше. [9]

Результаты этих экспериментальных исследований позволили выяснить условия, обеспечивающие образование при хлорировании н-бутана практически исключительно монохлорбутанов, и впервые определить значение эффективной энергии активации термического хлорирования н-бутана и изобутана. Наряду с этим была установлена роль поверхности реакционного сосуда в гетерогенном зарождении цепей. Этот вопрос был подробно рассмотрен выше ( см. стр. [10]

При фотохимическом хлорировании в отличие от процесса чисто термического хлорирования н-бутана увеличение избытка углеводорода в реакционной смеси даже до 10-кратного не дает возможности получать только монохлорбутаны; при всех условиях в сравнительно значительном количестве образовывались продукты, кипящие выше монохлорбутанов. Элементарный анализ этих продуктов соответствовал дихлоридам. [11]

Температура, при которой присадка хлорэф-40 взаимодействовала с железом в стационарных условиях и в процессе трения, в опытах [336] была столь низка, что выделявшийся монохлорбутан не реагировал с железом, хотя он в сущности мог играть роль хлорсодержащей присадки. При более высоких температурах из присадки хлорэф-40, вероятно, образуются фосфаты, фосфиты и хлориды металлов, а также продукты реакций четыреххлористого углерода. [12]

Так, в обычных условиях при 300, объемной скорости около 100 л / л час и 4 5-молярном избытке углеводорода в реакционной газовой смеси выход монохлорбутанов достигает 90 - 95 % от теории, дихлориды почти не образуются. [13]

Результаты фотохимического хлорирования бутана. [14]

Полученные нами экспериментальные данные показывают, что в отличие от процесса термического хлорирования бутана увеличение избытка углеводорода в реакционной смеси даже до 10-кратного не приводит к образованию только монохлорбутанов, так как во всех условиях в значительном количестве образовывались продукты, кипящие выше монохлоридов бутанов. Как показал анализ этих продуктов, они целиком состоят из дихлорбутанов. [15]

Страницы: 1 2