Cтраница 4
Причины расхождения в результатах, полученных методом ЯМР и методом с использованием монохлорида иода [ 562 [, неясны. [46]
Добавляют 10 - 20 мл концентрированной соляной кислоты и 5 мл раствора монохлорида иода. Раствор разбавляют до 100 мл водой, добавляют одну-две капли ферро-о-фенантролина, нагревают до 50 С и титруют раствором соли церия, следя, чтобы температура раствора не снижалась ниже 45 С. Раствор рекомендуется осторожно перемешивать термометром, чтобы можно было контролировать температуру. Если температура снизилась до 45 С, то раствор подогревают снова до 50 С, но не выше, так как индикатор при более высокой температуре разрушается. Раствор, окрашенный в красноватый цвет, титруют до получения бледно-голубого окрашивания, которое должно сохраняться не менее 1 мин. [47]
Хасснер и Леви [ 21 получили этот псевдогалоген более удобным способом из монохлорида иода и азида натрия в ДМФ или ацетонитриле и обнаружили, что он стереоспецифично присоединяется к олефинам. Так, А3 - холестен превращается в транс-диаксиальный 2 5-азидо - За-иодхолестан. [48]
Этот метод применяют [25, 26] для определения ряда веществ, которые сначала окисляют монохлоридом иода, а затем титруют образовавшийся при этом иодид. [49]
Бромид иода и бромид мышьяка ( Ш) как растворители очень похожи на монохлорид иода и хлорид мышьяка ( Ш) соответственно, но устойчивые кислоты из бромидных систем не были выделены. Расплавленный бромид ртути ( П) служит отличным растворителем для различных классов соединений. Бромиды щелочных металлов образуют сольватированные анионные частицы, которые, по-видимому, содержат ионы [ IBr2l -, [ AsBr4 ] - и [ HgBr3 ] - соответственно, а бромид фосфора ( У) в бромиде иода проявляет основные свойства и образует соединение PBr IBrj. Основные свойства в этих растворителях проявляет также пиридин. [50]