Cтраница 2
Вышеуказанные положения прекрасно иллюстрируются работой, проделанной в настоящее время для газойлевой фракции ( фракция, кипящая при 1 атм в пределах 230 - 300 С), как было описано в 21 главе. В состав этого сырья входят углеводороды, молекулы которых различаются между собой на 5 атомов углерода и относятся к следующим типам: а) нормальные парафины, б) разветвленные парафины, в) моноциклопарафины, г) дицикло-парафины, д) трициклопарафины, е) моноциклические ароматические углеводороды и ж) бициклические ароматические углеводороды. [16]
В бензиновом погоне следует рассмотреть моноциклические углеводороды, которые могут быть подразделены на цикло-пентаны, циклогексаны и циклогептаны. Эти углеводороды рассматриваются ниже. Предполагается, что другие моноциклопарафины не встречаются в сколько-нибудь значительном количестве в бензиновом погоне. [17]
Все же необходимо указать на ряд методов, позволяющих так или иначе сконцентрировать и отделить углеводороды с открытой цепью от остальной массы углеводородов нефтей. Одним из таких методов является термическая диффузия. Обычно при термодиффузионном разделении смеси насыщенных углеводородов в верхней части колонки концентрируются нормальные алканы, а разветвленные алканы перемещаются в центр колонки и по своим свойствам, следовательно, похожи на моноциклопарафины. На рис. 42 показаны результаты разделения термической диффузией фракции 200 - 300 С парафинистой нефти. Хорошо видно, что после окончания цикла деления верх колонки занят алканами с резким преобладанием углеводородов неразветвленного строения. Низ колонки занят главным образом циклоалканами. [18]
Продолжительность анализа смеси углеводородов Се - Си составляла менее 30 мин. Ий [208] касались усовершенствования методики масспектрометрического анализа в целях определения в углеводородных смесях олефинов и моно-циклопарафинов. Сравнивая масспектры до и после обработки смеси указанным реагентом, можно было отдельно определять олефины, моноциклопарафины, дициклопарафины и другие углеводороды. [19]
Для всех этих трех порций обнаруживается резкое возрастание показателя преломления непосредственно перед концом перегонки до значений, соответствующих ароматическим углеводородам. Это указывает на то, что азеотропная перегонка позволяет удовлетворительно отделять ароматические углеводороды от парафиновых и циклопарафиновых. Для неароматической части каждой из этих загрузок наблюдаются заметные отклонения показателя преломления вследствие частичного отделения парафинов от циклопарафинов. Такое разделение не происходит, как показано на примере порции А, даже после многих перегонок, проведенных одинаковым образом. Так, при разгонке порции В наблюдались два минимума на кривой показателя преломления, а затем появляется резкий максимум на кривой в конце разгонки. Левая же и правая части дистиллатов, в которых содержатся моноциклопарафины и, возможно, дициклопара-фины, примыкающие к области с высоким содержанием нормального ундекана, характеризуются более высокими показателями преломления. Ясно, что при перегонке загрузки С дициклопарафин концентрировался во фракциях, непосредственно предшествовавших появлению в дистиллате ароматических соединений. [20]