Диалкилсульфоксид
Cтраница 1
Диалкилсульфоксиды аналогично восстанавливаются до сульфидов, причем скорость реакции увеличивается с возрастанием положительного заряда на атоме фосфора [27]; исключение составляет трибутилфосфин, который оказывается более реакцион-носпособным, чем трифенилфосфин. [1]
Диалкилсульфоксиды ( C H2n ihSO образуются при действии гидроперекиси бензоила или Н2О2 на тиоэфиры, а также получаются в виде нитратов ( C H2n i Ь5О НМОз при окислении тиоэфиров азотной кислотой. Они представляют собой неустойчивые вещества слабо основного характера, которые при действии восстановителей очень легко превращаются в исходные диалкилсульфиды. [2]
Диалкилсульфоксиды R2SO, как будет показано далее, могут осуществлять координацию к металлу как через серу, так и через кислород. В связи с этим они сохраняют способность экстрагировать те же наиболее халь-кофильные металлы, что и диалкилсульфиды, хотя экстракционная способность по отношению к Ag, Hg, Pd, как видно из рис. 3, при переходе от сульфидов к сульфоксидам снижается. [3]
Диалкилсульфоксиды RSOR ( R - м-алкил Q - С12, R - нормальный или вторичный алкил Q - С8) являются активными ре-леллентами, особенно для домашних мух [13]; применяют композиции в керосине, содержащие 0 25 - 15 % сульфоксидов. [4]
ДМСО и другие диалкилсульфоксиды являются довольно сильными основаниями и хорошо протонируются кислотами. Вместе с тем они проявляют свойство слабых СН-кислот. [5]
При экстракции диалкилсульфоксидами молекулы их могут координироваться к палладию как атомами серы, так и атомами кислорода [1219]; при высоких же концентрациях НС1 в водной фазе палладий способен извлекаться ими и в виде кислоты. [6]
По нашим данным, диалкилсульфоксиды образуют с нитратом тория преимущественно дисольват, и только при наличии концентрации свободного экстрагента, в несколько раз большего, чем сольвата, образуется трисольват; циклические сульфоксиды образуют дисольват, трисольват нами не был обнаружен, что связано, по-видимому, со стерическими препятствиями. Экстракция сульфоксидами нитратов металлов в зависимости от концентрации азотной кислоты проходит через максимум. [7]
Мы полагаем, что диалкилсульфоксиды могут найти широкое применение как эффективные заменители ТБФ при экстракции U, Th, Та, Nb, Zr и других редких металлов. [9]
Как уже упоминалось, хиральные диалкилсульфоксиды ( 22) трудно получить методом Андерсена. [10]
Несмотря на большое трансвлияние, диалкилсульфоксиды не закрепляют, а лабилизируют ионы хлора в ifuc - положении. Хлоридные ионы на координате С1 - Pt - С1 в диэтилсульфоксидном комплексе весьма подвижны, но примерно в три раза менее лабильны, чем в ди-метилсульфоксидном соединении. По-видимому, это связано с увеличением размеров алкильных радикалов, что должно приводить к экранированию ионов хлора. [11]
Взаимодействие нейтральных органических соединений типа диалкилсульфоксидов с органическими кислотами изучено совершено недостаточно. [12]
Таким образом, из наиболее халькофильных металлов диалкилсульфоксидами эффективно экстрагируются лишь золото и палладий; экстрагируемость же ртути и особенно серебра сульфоксидами ниже, чем сульфидами. [13]
 |
Спектроскопическая шкала трансвлпяния лнгандов, составленная на основе комплексов типа цис - [ PtL Cl2 ]. [14] |
Расчетным путем и экспериментально показано [171-173, 298, 299], что диалкилсульфоксиды обладают довольно сильными я-акцепторными свойствами. В связи с этим было интересно установить их место в шкале трансвлияния Чатта. [15]
Страницы: 1 2 3