Диалкилсульфоксид
Cтраница 2
В характере распада при ЭУ диалкилсульфонов много общего с диалкилсульфоксидами, хотя и имеются существенные различия. [16]
Экспериментальные данные и результаты квантово-химических расчетов свидетельствуют о том, что диалкилсульфоксиды обладают довольно сильными л-акцепторными свойствами. В связи с этим было интересно установить их место в шкале трансвлияния Чатта. [18]
Этот подход был использован в лаборатории автора при выявлении высокого трансвлияния диалкилсульфоксидов. [19]
Были найдены условия движения для представителей следующих классов органических соединений серы: диалкилсульфидов, диалкилсульфоксидов, замещенных винилсульфидов, циклоалкил-тиолов, циклоалкилсульфидов, циклоалкилдисульфидов, никло-алкилсульфоксидов, арилалкилсульфоксидов, диарилсульфоксидов, арилалкенилсульфоксидов, тиаинданов, тиахроманов, их сульфоксидов, тиаинденов, тиабикланолов, тиабицикланонов, тиа-бицикланов, их сульфоксидов и некоторых других. Для ТСХ сульфидов различного строения пригодны силикагель марки АСК и нейтральная окись алюминия различной активности. На окиси алюминия успешно происходит разделение стереоизомеров тиабицикланов, тиабицикла-нонов, тиабицикланолов и тиабициклансульфоксидов. [20]
Возрастание коэффициентов распределения Pt ( IV) ( см. рис. 3, б) и 1г ( IV) с ростом концентрации НС1 в водной фазе также указывает на извлечение этих металлов диалкилсульфоксидами из сильнокислых растворов в основном в форме комплексных металлокислот. [21]
Возрастание коэффициентов распределения Pt ( IV) ( см. рис. 3, б) и Ir ( IV) с ростом концентрации НС1 в водной фазе также указывает на извлечение этих металлов диалкилсульфоксидами из сильнокислых растворов в основном в форме комплексных металлокислот. [23]
Эффективно экстрагируют палладий и золото ( Ш) из солянокислых растворов и нефтяные сульфоксиды, полученные окислением смеси сернистых соединений нефти. Подробно диалкилсульфоксиды здесь не рассматриваются, так как они представляют интерес главным образом для экстракции литофильных металлов, координация реагента к которым осуществляется через кислород. [24]
В случае НСО взаимодействие их с кислотами особенно важно, так как способы получения НСО связаны с образованием и экстракцией кислот. Впервые об экстракции минеральных кислот диалкилсульфоксидами сообщил Корпак [9], который показал, что экстракция кислот уменьшается в ряду HNO3HC1O4 HC1, при этом азотная кислота экстрагируется в виде моносольвата. Экстракции различных минеральных кислот диалкилсульфоксидами также посвящена работа французских исследователей [27], результаты, которой хорошо согласуются с полученными нами ранее данными. В этом плаке одной из наиболее серьезных работ, по-видимому, следует считать работу Михайличенко с сотрудниками [29], которые исследовали экстракцию HNO3 растворами диамилсульфоксида в СС14 и СНС13 с учетом гидратации экстрагируемых комплексов. [25]
 |
Схема взаимодействия ру-ор - СН.| Относительное цисвлияние лигандов в комплексах платины ( II. [26] |
Таким образом, причира различного динамического цисвлияния СаШ и ДМСО с этой точки зрения заключается в особенности ориентации их л-акцепторных орбиталей. Возможно, Что кроме 3d - AO серы диалкилсульфоксидов в образовании связи с соседними лигандами участвует ру-орбиталь кислорода. [27]
Как видно из табл. 1, при переходе от диалкнлсульфоксидов к циклическим основность кислорода возрастает, увеличивается и экстракционная способность. Видно, что и по основности, и по экстракционной способности диалкилсульфоксиды превосходят ТБФ, все же несколько уступая фосфонатам, а циклические несколько превосходят фос-фонаты. [28]
Реакцию проводят при температуре около 5 С, постепенно добавляя в углеводородный раствор тионилхлорида слабоконцентрированный раствор алюминийтриалкила. Полученную реакционную массу В течение нескольких часов выдерживают при 70 - 100 С и после охлаждения экстрагируют диалкилсульфоксид углеводородом. [29]
С тех пор, как нами было показано, что сульфоксиды удобно выделять из окисленных нефтяных дистиллатов в виде перхлоратов [11], исследование свойств этих солей приобретает особый интерес. Между тем, перхлораты сульфоксидов очень мало изучены. Для перхлоратов низших диалкилсульфоксидов ( R: CJ известно лишь, что они взрывчаты [17]; в этой же работе описан устойчивый перхлорат дибензилсульфоксида. Получены [18] устойчивые перхлораты производных 5-кето - 1-тиациклооктан - ( или циклогептан) - сульфоксидов, образующиеся с возникновением трансаннулярной С - О-связи. [30]
Страницы: 1 2 3