Cтраница 2
Основным недостатком триплетного калориметра, как и предыдущих калориметров Моравца, является сложность изготовления и эксплуатации. Следует также отметить, что для экспериментальной проверки изотермической работы расширения пара для соединений с давлением пара ниже 0 1 мм рт. ст. до настоящего времени нет данных высокой точности, полученных калориметрически или по измерению давления пара. [16]
Энтальпия испарения 3-азабицикло [3, 2, 2] нонана измерена на адиабатическом калориметре Моравца [33] с высокой точностью. [17]
Для измерения теплоты испарения жидкостей и теплоты сублимации твердых веществ1 при 298 К в широком диапазоне давлений ( 1СГ6 - 102 мм рт.ст.) Моравцем [27-29] разработана серия микрокалориметров. [18]
Для измерения теплоты испарения жидкостей и теплоты сублимации твердых веществ1 при 298 К в широком диапазоне давлений ( 1СГ6 - 102 мм рт.ст.) Моравцем, [27-29] разработана серия микрокалориметров. [19]
Ацилирование аминов карбоновыми кислотами является по существу реакцией, обратной гидролизу амидов, и поэтому можно ожидать, что она будет проходить через тетраэдрический ицтер-медиат, характерный для реакции гидролиза схема ( 11) ( ср. Моравец и Отаки [31] предположили, что активными частицами являются амин и анион карбоновой кислоты, однако более вероятной представляется кинетически неразличимая атака аниона амина на свободную карбоновую кислоту. Однако использование таких катализаторов, как эфират трифторида бора [33] 2-галоген - 1-метилпиридиний-иодид [34] и различные фосфорорганические соединения [35], позволило в последнее время получить хорошие выходы амидов в довольно мягких условиях, а в случае нереакционноспособных кислот устранило необходимость превращения этих кислот в гало-генангидриды. [20]
![]() |
Расположение метальных групп в некоторых полиуглеводородах. [21] |
Колеман и другие, ак уже отмечалось выше, вывели весьма полезные уравнения [35] для выяснения влияния степени тактичности на плавкость и растворимость. Моравец указал на кинетический метод, который в некоторых случаях лозволяет экспериментально определить степень упорядоченности в полимерах, содержащих реакционноспособные группы, например ОН или СООН. [22]
Практически и до настоящего времени имеются серьезные затруднения с выбором прецизионно измеренных слаболетучих соединений для проверки работы калориметра. Моравец [27] использовал в основном нормальные алканы, теплота испарения которых хорошо подчиняется простой зависимости. [23]
![]() |
Расположение метильных групп в некоторых полиуглеводородах. [24] |
Колеман и другие, как уже отмечалось выше, вывели весьма полезные уравнения [35] для выяснения влияния степени тактичности на плавкость и растворимость. Моравец указал на кинетический метод, который в некоторых случаях позволяет экспериментально определить степень упорядоченности в полимерах, содержащих реакционноспособные группы, например ОН или СООН. [25]
Практически и до настоящего времени имеются серьезные затруднения с выбором прецизионно измеренных слаболетучих соединений для проверки работы калориметра. Моравец [27] использовал в основном нормальные алканы, теплота испарения которых хорошо подчиняется простой зависимости. [26]
![]() |
Зависимость 5Д / / по от Ма.| Схема ячейки для измерения теплоты сублимации на микрокалориметре по методике Саббаха, Шастеля и Лаффитта.| Термограмма процесса сублимации на микрокалориметре. [27] |
Французские [32-34] и итальянские [35-39] исследователи также использовали для измерения теплоты сублимации ряда органических веществ микрокалориметры Кальве. Моравца камеру в этих опытах не закрывали герметично при взвешивании на воздухе. [28]
Шенберг [23] считал, что она образуется в системе тантал-кислород только как промежуточная примесная фаза, но эти наблюдения не подтвердились другими авторами. Брауер и Моравец [24 ] нашли, что моноокись ниобия образует кубические смешанные кристаллы с моноокисью ванадия. При нагревании NbO до 1700 - 2050 С в глубоком вакууме со сте-хиометрической смесью Та2О5 ЗТа, а также при нагревании в тех же условиях смесей Nb2O5 ЗТа или Та2О5 ЗМЬ образуются смешанные кристаллы типа двуокиси ( Nb, Та) О2 вместе с металлической фазой. [29]
![]() |
Схема ячейки для измерения энтальпии сублимации на микрокалориметре по методике Ма-ласпины, Джигли и Барда. [30] |