Cтраница 2
Растворяют 0 5 г стружек олова в 3 мл концентрированной соляной кислоты при нагревании и добавляют несколько капель азотной кислоты. Объем раствора доводят дистиллированной водой до 15 мл, помещают в электролизер и пропускают инертный газ. Электролитический мост заполняют 1 5 М раствором соляной кислоты. Ведут электроосаждение из перемешиваемого раствора в течение 10 мин при потенциале - 0 4 в. Уменьшают потенциал электрода до - 0 3 в, выдерживают до полного растворения олова, прекращают перемешивание и через 30 сек регистрируют анодную поляризационную кривую при скорости изменения потенциала 400 мв / мин. [16]
В стакан для титрования емкостью 50 мл помещают с помощью пипетки испытуемый раствор и приливают растворитель. Ставят стакан на столик магнитной мешалки под концом капилляра сосуда Ма-риотта так, чтобы расстояние между концом капилляра и столиком мешалки составляло 10 см, а капилляр находился ближе, к левой стенке стакана, на расстоянии 0 5 см от нее. Погружают в раствор стеклянный электрод и электролитический мост и перемешивают содержимое стакана. Включают ход диаграммной ленты самописца. Одновременно с падением в анализируемый раствор первой капли титранта замыкают ток в цепи, отмечая начало съемки. Дальнейшее титрование протекает автоматически, в то же время вычерчивается кривая титрования. [17]
В стакан для титрования емкостью 50 мл помещают с помощью пипетки испытуемый раствор и приливают растворитель. Ставят стакан на столик магнитной мешалки под концом капилляра сосуда Мариотта так, чтобы расстояние между концом капилляра и столиком мешалки составляло 10 см, а капилляр находился ближе к левой стенке стакана, на расстоянии 0 5 см от нее. Погружают в раствор стеклянный электрод и электролитический мост и перемешивают содержимое стакана. Включают ход диаграммной ленты самописца. Одновременно с падением в анализируемый раствор первой капли титранта замыкают ток в цепи, отмечая начало съемки. Дальнейшее титрование протекает автоматически, в то же время вычерчивается кривая титрования. [18]
Последний представляет собой П - образную трубку, заполненную раствором электролита, ионы которого не мешают проведению титрования. Один конец трубки, снабженный пришлифованной пробкой или пористой мембраной, погружают в анализируемый раствор, а другой в стакан с насыщенным водным раствором хлорида калия, в который погружен электрод сравнения. При проведении потенциометрического титрования в неводных средах электролитический мост или электрод сравнения заполняют растворами хлоридов калия или лития в соответствующих неводных растворителях. [19]
Хатчисон [11] один из первых предложил для анодной защиты выносной электрод сравнения, но вскоре от него отказался. При быстром изменении давления в трубку моста попадает коррозионная среда Мост трудноуплотняем, поэтому автор пришел к выводу, что твердый электрод сравнения, погруженный в коррозионно-активную среду, является более удовлетворительным, чем электролитический мост, поскольку он не подвергается загрязнению, легко герметизируется, стабилен, несмотря на широкие изменения температуры и давления. [20]
T В качестве электродного сосуда служит склянка с длинным горлышком, диаметром приблизительно 4 см и высотою 7 см, закрытая пробкой с двумя проделанными в ней отверстиями. Через одно отверстие проходит стеклянная трубка с припаянной платиновой проволокой, погруженной на дне в ртуть. В эту стеклянную трубку наливают некоторое количество ртути, вставляют, для подводки тока, проволоку из чистой меди, которую предварительно покрывают амальгамой, погружая ее в раствор азотнокислой закиси ртути и протерев фильтровальной бумагой. Через второе отверстие проходит короткая, несколько более широкая стеклянная трубка; в нее вставляется одно колено электролитического моста Н, другое колено которого погружено в титруемый раствор. Электролитический мост или сифон состоит из двух Т - образных трубок, соединенных резиновой трубкой, как это изображено на рис. 19: свободные концы трубок плотно закупорены пробками из фильтровальной бумаги, затрудняющими диффузию. Время от времени сменяют жидкость, наполняющую сифон и представляющую собой раствор сернокислого калия; в каломелевый электрод погружают всегда одно и то же колено сифона, и после каждого титрования его вынимают. [21]
T В качестве электродного сосуда служит склянка с длинным горлышком, диаметром приблизительно 4 см и высотою 7 см, закрытая пробкой с двумя проделанными в ней отверстиями. Через одно отверстие проходит стеклянная трубка с припаянной платиновой проволокой, погруженной на дне в ртуть. В эту стеклянную трубку наливают некоторое количество ртути, вставляют, для подводки тока, проволоку из чистой меди, которую предварительно покрывают амальгамой, погружая ее в раствор азотнокислой закиси ртути и протерев фильтровальной бумагой. Через второе отверстие проходит короткая, несколько более широкая стеклянная трубка; в нее вставляется одно колено электролитического моста Н, другое колено которого погружено в титруемый раствор. Электролитический мост или сифон состоит из двух Т - образных трубок, соединенных резиновой трубкой, как это изображено на рис. 19: свободные концы трубок плотно закупорены пробками из фильтровальной бумаги, затрудняющими диффузию. Время от времени сменяют жидкость, наполняющую сифон и представляющую собой раствор сернокислого калия; в каломелевый электрод погружают всегда одно и то же колено сифона, и после каждого титрования его вынимают. [22]
Используют графитовый ( тип I) и насыщенный каломельный электроды. В платиновый тигель помещают 5 мл концентрированной соляной кислоты и 1 мл азотной кислоты и постепенно добавляют 1 г стружек кадмия. После растворения кадмия доводят объем раствора водой до 15 мл. Полученный раствор помещают в электролизер, добавляют 0 2 мл раствора, содержащего 1 мг Hgn в 1 мл, и удаляют кислород током азота в течение 10 мин. Электролитический мост заполняют 2 М раствором соляной кислоты. Проводят электролиз перемешиваемого раствора при потенциалах ( - 0 55) - ( - 0 6) в. Затем выдерживают систему 2 мин при по-ляризацион - тенциале - 0 35 в для растворения кадмия. Прекра-ные кривые щают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую. Электрохимическое растворение сурьмы наблюдается в интервале потенциалов ( - 0 2) - ( - 0 05) в. Концентрацию ионов сурьмы находят методом добавок. [23]