Cтраница 1
Простые галогенные мостики связывают плоские группы AgCls в ионе Ag2Cls3 - ( разд. МХе в структуре ( SeF3) ( Nb2Fn) ( разд. [1]
Тройные галогенные мостики характерны для структур но-нагалогенидов А3В2Х9, в которых А - крупный катион, а X - обычно С1, Вг или I. Особенно много солей такого состава образует цезий. Кристаллическое строение этих соединений довольно простое вследствие того, что ион Cs сравним по размеру с галогенид-ионами и может участвовать в образовании плотно-упакованных структур со слоями CsX3, октаэдрические пустоты между которыми занимают атомы М111 ( разд. [2]
Образование галогенных мостиков между двумя атомами ( в основном, но не исключительно металла) - обычное явление. Несмотря на то что образование таких мостиков часто приписывают донор-ным свойствам атома галогена за счет свободной пары электронов ( 22.V и 22.VI), длины обеих связей в мостике одинаковы и обе связи эквивалентны. [3]
Образование галогенных мостиков между двумя атомами ( в основном, но не исключительно металла) - обычное явление. Несмотря на то что образование таких мостиков часто приписывают донор-ным свойствам атома галогена за счет свободной пары электронов ( 22.V и 22.VI), длины обеих связен в мостике одинаковы и обе связи эквивалентны. [4]
Оба последних соединения имеют структуру, содержащую галогенные мостики. Кроме того, в ИК-спектрах двухъядерных или многоядерных соединений валентные С-0-колсбания при сравнительно низких волновых числах не наблюдаются. [5]
Димерный продукт может представлять собой либо связанный галогенными мостиками ( RMgX) 2, либо R2Mg - MgX, или обе эти формы могут находиться в равновесии. По-видимому, в диэтиловом эфире первая стадия реакции RX и Mg приводит к образованию RMgX [7], и именно это соединение присутствует в растворе. [6]
Хорошо известными реагентами для расщепления биядерных соединений с галогенными мостиками до мономолекулярных веществ являются амины ( стр. [7]
Реагенты, содержащие донорный атом азота, могут разрывать галогенные мостики. [8]
В первой реакции замещается галоген, во второй расщепляется галогенный мостик. [9]
В дальнейшем указаны некоторые реакции, протекающие с расщеплением галогенных мостиков ( ср. [10]
Электроногра-фические исследования показали, что галогениды алюминия имеют структуры с галогенными мостиками, в которых каждый атом А1 окружен тетраэдром из атомов галогена. Такая структура сохраняется и в твердом состоянии в А12Вгв, имеющем молекулярную решетку, тогда как димеры А12С16, сохраняющиеся в жидкости, не существуют в виде отдельных структурных единиц в твердом состоянии. В таких некоординирующихся растворителях, как бензол, существуют димеры, но они разрушаются в координирующихся растворителях - эфире, диоксане и пиридине. [11]
Известно, что тиоцианаты замещают карбонильные лиганды, и действие на комплексы платины с двумя галогенными мостиками KCNS в ацетоне может привести к одному из двух изомерных биядерных комплексов с SCN-мостиками. Дитиолы вытесняют галогены с образованием новых комплексов, в которых металл может быть в одном из возможных состояний окисления и которые иногда имеют необычную структуру: так, шестикоор-динированный комплекс может быть построен в виде антипризмы, а не октаэдра. Дисульфиды типа 2 5-дитногексана образуют с галогенидами кобальта и никеля комплексы присоединения, и S02 обратимо присоединяется к комплексам da иридия и родия. [12]
Низкая растворимость этих комплексов подтверждает их полимерную структуру, а это в свою очередь означает, что с учетом галогенных мостиков рутений имеет координационное число шесть. В соответствии с этим предположением при действии, на такие комплексы рутения донорных лигандов образуются комплексы состава ( Диен) КиХ2Ь; однако более сильные лиганды, такие, как пиридин, могут замещать также и диен. [13]
Эти соединения почти не растворимы в органических растворителях и, вероятно, являются полимерными веществами, в структуре которых содержатся галогенные мостики и рутений имеет координационное число шесть. [14]
Судя по имеющимся в настоящее время структурным данным, из четырех типов кластеров, приведенных на рис. 25.10, наиболее распространены октаэдры М6Х12 с галогенными мостиками над каждым ребром октаэдра. [15]