Галогенный мостик

Cтраница 3

Мостиковые галогениды известны в форме простых молекул, ионных частиц, например А12Вг6, TUCli; и МовС1, а также в виде высокополимерных соединений. Известно также несколько соединений с одиночными мостиковыми связями. Образование неустойчивых промежуточных продуктов с одиночными галогенными мостиками может происходить в различных системах. [31]

Известно также несколько соединений с одиночными мостиковыми связями. Образование неустойчивых промежуточных продуктов с одиночными галогенными мостиками может происходить в различных системах. [32]

Структура комплекса брома с 1 4-диокса-ном. [33]

А а в комплексе 1 4-селеноксана с IC1 межатомное расстояние I-С увеличивается с 2 30 до 2 73 А. В комплексах, в которых гетеро атомом донора является кислород, длины связей молекул С12, Вг2 IC1 почти не изменяются при комплексообразовании. В слабых ком плексах ДА-связь между гетероатомом донора и ближайшим атомом галогена мало влияет на состояние удаленного атома галогена, поэтому последний сохраняет способность к комплексообразованию. Это проявляется в образовании галогенных мостиков в сравнительно слабых кристаллических комплексах, например в комплексах С12, Вг2 и 12 с 1 4-диоксаном, ацетоном, ацетонитрилом и др. В результате в некоторых системах, где молекула донора способна образовать две ДА-связи, возникают бесконечные цепочки, в которых молекулы галогена чередуются с молекулами донора. На рис. III.5 показана структура комплекса брома с 1 4-диоксаном. [34]

По аналогии с СО изонитрилы вступают как в реакции замещения, так и в реакции присоединения, но органические изонитрилы отличаются от СО тем, что они, по-видимому, не склонны к реакциям внедрения. Однако в случае HNC внедрение осуществляется ( стр. Направление реакции фенилизони-трила с RMn ( CO) 5 иное, нежели в случае СО: происходит замещение, а не внедрение. Реакционная способность RNC аналогична поведению СО в том смысле, что изонитрилы также могут расщеплять галогенные мостики. [35]

В системах такого типа из-за присутствия неподеленной пары октаэдрическая координация лигандов центрального атома должна быть искажена. Точное расположение лигандов трудно предсказать вследствие множества возможных размещений 7 электронных пар. Однако, по-видимому оно должно основываться на расположении электронных пар, соответствующем координации 1 - 3 - 3, с неподеленной парой, занимающей единственное аксиальное положение. В полимерных ионах BiBr4 -, BiI4 - и BiBr5 - 2 и мономерном ионе BiBre-3 обнаружена искаженная октаэдрическая конфигурация расположения шести лигандов вокруг атома висмута, хотя в случае полимерных ионов отклонение от ок-таэдрической симметрии может быть связано, по крайней мере частично, с наличием галогенных мостиков. Спектры комбинационного рассеяния показали, что в растворах ионы SbQ6 - 3, SbBre-3 и SbI6 - 3 имеют конфигурацию искаженного октаэдра. Однако в твердом соединении ( МН4) 2 ЬВгв, содержащем ионы SbBre-3 и SbBre -, для обоих ионов установлена конфигурация правильного октаэдра. Такое же строение в твердом состоянии имеет изоэлектронные ионы ТеХ6 - 2; эти исключения из общих правил обсуждены. [36]

Страницы: 1 2 3