Cтраница 2
Теперь можно рассмотреть условия, в которых эта связь осуществляется. Моффитт [32] показал, что в том случае, когда две волновые функции при инверсии изменяются неодинаково, их интеграл перекрывания исчезает, и в этом случае связывающей электронной пары не образуется. Таким образом, свойства преобразований являются чувствительным индикатором возможности образования связи, и Моффитт показал, как много в данном случае дает учет характера симметрии. По-видимому, наиболее подходящими будут сре - орбиты циклопентадиена и delg - орбигы железа, поскольку, во-первых, они имеют одинаковые свойства симметрии и, во-вторых, потому чго расчеты [25] показали, что их уровни энергии весьма близки. Последнее очень важно, так как означает, что образование связи приведет лишь к незначительному возмущению кольцевых систем, что не повлечет уменьшения их энергии резонанса. При этом не происходит и разделения зарядов. Кольцевые орбиты сре е перекрывают параболические контуры орбит de g железа, в результате чего образуется прочная связь. [16]
Теоретические расчеты вращательной способности данных конфигураций и сопоставление результатов расчетов с экспериментальными значениями не вполне однозначны. Такие расчеты предпринимаются для комплексных соединений очень редко, за исключением недавней работы Моффитта [179], рассмотревшего оптическую вращательную способность октаэдрических комплексов переходных металлов типа [ М ( АА) 3 ] на основании теории кристаллического поля. [17]
Когда мы, наконец, дойдем до N CsHsb, который является парамагнитным, то возникает вопрос, где же располагаются два последних электрона. Если одна из этих орбит, повышая свою-энергию, приближается к уровню 4р атомных орбит, то наблюдаемый парамагнетизм Ni CsHsb объясняется тем, что последние два неспаренных электрона попадают на какую-то комбинацию h или k и 4р орбит. Моффитт полагает, что, в частности, энергия комбинации h повышается благодаря сгущению плотности заряда на обоих кольцах. [18]