Cтраница 4
ОН-группа: мультиплетность возникает в результате взаимодействия с СНг-группой; б - СН2 - группа: мультиплетность возникает при взаимодействии с ОН - и СНз-группами; в - СНз-группа. [47]
При этом мультиплетность не меняется. Возбужденный атом через некоторое время переходит из этого возбужденного состояния 4 D2 в состояние 23Р, что связано с испусканием света с длиной волны 265 5 нм. Возбуждение второй линии связано с переходом из состояния 1 50 в состояние 43Db Переход происходит между состояниями с разной мультиплет-ностью и называется инт ер комбинационным. [48]
![]() |
Число различных термов для атома серы.| Характеристика колебаний орбитальных радиусов для различных термов. [49] |
Если учесть мультиплетность каждого из ПО термов, всего получается 302 энергетических уровня, что говорит о большом наборе состояний, отвечающих одному и тому же конфигурационному распределению электронов нейтрального атома серы. Уже одно это обстоятельство дает представление о сложности задачи даже об одной из возможных конфигураций атома серы, интересной для понимания высоких состояний ее окисления. [50]
![]() |
Нормальные термы нейтральных атомов и их ионов. [51] |
Так как четные мультиплетности встречаются у атомов и ионов с нечетным числом электронов, входящих в состав электронной оболочки, и, наоборот, нечетные мультиплеты - у атомов и ионов с четным числом электронов, то из указанных закономерностей непосредственно вытекает, что каждый последующий элемент в таблице Менделеева имеет в нейтральном состоянии на один электрон больше, чем предыдущий. [52]
Следовательно, мультиплетность спектра - явление, характерное для групп элементов; оно изменяется периодически, так же, как и валентность. [53]
Независимо от мультиплетности возбужденного состояния, первичные фотохимические процессы могут носить самый различный характер: диссоциация на радикалы, внутримолекулярный распад на молекулы, внутримолекулярные перегруппировки, фотоизомеризация, фотоприсоединение, фотодимеризация, фотоионизация, внутренний или внешний перенос электрона с образованием ионов, наконец, с молекулами других веществ возбуждения молекула может осуществлять фотосенсибилизированные реакции передачей своей энергии акцептору. [54]
Вопрос о мультиплетности реакционноспособного электронно-возбужденного состояния фотохимически активных форм пигментов ( хлорофилла и бактериохлорофилла) до сих пор не решен. Часть исследователей придерживается мнения, что благодаря существенно большему времени жизни в фотохимической реакции принимает участие хлорофилл ( бактериохлорофилл) в триплетном состоянии. По мнению других, уменьшение времени жизни синглетного состояния хлорофилла ( бактериохлорофилла) in vivo по сравнению со временем жизни в растворе свидетельствует об участии именно этого состояния в фотореакции, хотя при этом нельзя исключать в качестве альтернативного объяснения участие указанного состояния в синглет-синглетном переносе энергии. [55]
Применив правило мультиплетности, устанавливаем, что в данном случае два эквивалентных ядра взаимодействуют с тремя другими эквивалентными ядрами. Сигнал двух эквивалентных ядер СН2 - группы благодаря соседству трех эквивалентных ядер СН3 - группы расщепляется в квартет. В свою очередь сигнал СН3 - группы в результате взаимодействия с СН2 - группой расщепляется в триплет. [56]