Cтраница 2
Алифатические углеводороды вызывают незначительное снижение вязкости растворов независимо от концентрации полимерного мыла. Усиление солюбилизации бензола и других ароматических углеводородов приводит к возрастанию вязкости растворов полимерного мыла, причем степень увеличения вязкости возрастает при увеличении содержания полимерного мыла в растворе. [16]
Если в составе полимерного мыла содержится меньше додецильных остатков чем некоторое критическое количество, го такие препараты не способны солюбилизовать декан, бензол и гептанол-1. При увеличении содержания додециль - ных групп выше критического количества солюбилизуемого углеводорода на единицу мыла увеличивается быстрее, чем по линейному закону, но при этом остается постоянным, так как меняется концентрация полимерного мыла. Эти данные указывают на существование синергического эффекта большего количества додецильных групп в одной молекуле полимерного мыла. Этот эффект, собственно, и определяет солюбилизацию углеводородов полимерными мылами. [17]
Молекулы глобулярных белков при исследовании их в водных растворах вблизи изоэлектрических точек имеют компактные кон-формации, непроницаемые для молекул воды. В разделе 7 было указано, что в образовании такой конформации могут принимать участие различные силы, в число которых включаются также и силы, приводящие к образованию гидрофобных и водородных связей, уже рассмотренных при описании поведением полипептидов и полимерных мыл. Вероятно, сочетание такого рода сил и величина свободной энергии, требуемой для разрушения первоначальной нативной структуры, изменяются при переходе от одного белка к другому. [18]
Природа групп, обеспечивающих растворимость в воде полимерных мыл, по-видимому, не очень существенна. Это могут быть ка-тионные, анионные или неионные группы. Перспективным в смысле образования полимерных мыл классом анионных макромолекул являются сополимеры переменной длины эфиров алькильных производных винилового спирта и малеинового ангидрида. Наиболее интересные соединения этого класса получаются при промежуточном количестве атомов углерода в алкильных группах. В частности, в работах [3,17] детально исследовались сополимеры на основе бутила и было показано, что при нейтрализации этих сополимеров основанием происходит переход от конформации клубок, характерной для полимерного мыла, к конформации расплетенной цепи, которая является типичной для полиэлектролита. Такие конформационные переходы напоминают денатурационные изменения в глобулярных белках, нативное состояние которых стабилизуется гидрофобными силами. Классическим агентом, вызывающим денатурацию таких белков, является мочевина. Как было показано в работе [20], денатурационные эффекты вызывают усиление сродства гидрофобных и гидрофильных групп к растворителю при добавлении мочевины. [19]
Исследования поверхностной активности полимерных мыл, получаемых при образовании четвертичных азотистых оснований в молекулах поли-4 - винилпиридина при реакции с н - додеципбромидом и этилбромидом, на границе раздела воздух - вода и воздух - углеводород показали, что в отсутствие добавленных низкомолекулярных электролитов поверхностная активность полимерных мыл очень мала. Это означает, что образование внутримолекулярных мицелл не приводит к значительной адсорбции полимерных мыл на границе раздела фаз воздух - вода. Однако наблюдается заметное уменьшение межфазного натяжения в присутствии полимерных мыл на границе раздела между водой и гептаном и водой и бензолом. [20]
Если в составе полимерного мыла содержится меньше додецильных остатков чем некоторое критическое количество, го такие препараты не способны солюбилизовать декан, бензол и гептанол-1. При увеличении содержания додециль - ных групп выше критического количества солюбилизуемого углеводорода на единицу мыла увеличивается быстрее, чем по линейному закону, но при этом остается постоянным, так как меняется концентрация полимерного мыла. Эти данные указывают на существование синергического эффекта большего количества додецильных групп в одной молекуле полимерного мыла. Этот эффект, собственно, и определяет солюбилизацию углеводородов полимерными мылами. [21]
Если в составе полимерного мыла содержится меньше додецильных остатков чем некоторое критическое количество, го такие препараты не способны солюбилизовать декан, бензол и гептанол-1. При увеличении содержания додециль - ных групп выше критического количества солюбилизуемого углеводорода на единицу мыла увеличивается быстрее, чем по линейному закону, но при этом остается постоянным, так как меняется концентрация полимерного мыла. Эти данные указывают на существование синергического эффекта большего количества додецильных групп в одной молекуле полимерного мыла. Этот эффект, собственно, и определяет солюбилизацию углеводородов полимерными мылами. [22]
Природа групп, обеспечивающих растворимость в воде полимерных мыл, по-видимому, не очень существенна. Это могут быть ка-тионные, анионные или неионные группы. Перспективным в смысле образования полимерных мыл классом анионных макромолекул являются сополимеры переменной длины эфиров алькильных производных винилового спирта и малеинового ангидрида. Наиболее интересные соединения этого класса получаются при промежуточном количестве атомов углерода в алкильных группах. В частности, в работах [3,17] детально исследовались сополимеры на основе бутила и было показано, что при нейтрализации этих сополимеров основанием происходит переход от конформации клубок, характерной для полимерного мыла, к конформации расплетенной цепи, которая является типичной для полиэлектролита. Такие конформационные переходы напоминают денатурационные изменения в глобулярных белках, нативное состояние которых стабилизуется гидрофобными силами. Классическим агентом, вызывающим денатурацию таких белков, является мочевина. Как было показано в работе [20], денатурационные эффекты вызывают усиление сродства гидрофобных и гидрофильных групп к растворителю при добавлении мочевины. [23]