Пятивалентный мышьяк
Cтраница 3
Арсиновые кислоты, содержащие пятивалентный мышьяк, способны, подобно нитросоеди е-ниям, восстанавливаться с образованием органических производных трехвалентного мышьяка. При этом в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты восстановления. При исчерпывающем восстановлении арсиновые кислоты превращаются в арсины. [31]
После осаждения группы сероводорода пятивалентный мышьяк все же может частью оказаться в растворе. Поэтому небольшую порцию фильтрата 2 упаривают до объема 5 мл, прибавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают до кипения и насыщают сероводородом. Если пятивалентный мышьяк обнаружен, весь фильтрат 2 упаривают до объема 10 - 15 мл, прибавляют 5 мл концентрированной НС1, нагревают до кипения и пропускают сильный ток сероводорода. [32]
Арсшовые кислоты, содержащие пятивалентный мышьяк, способны, подобно нитроооедияе-ниям, восстанавливаться с образованием органических производных трехвалентного мышьяка. При этом в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты восстановления. При исчерпывающем восстановлении арсиновые кислоты превращаются в арсины. [33]
 |
Сравнительные данные сорбции мышьяка ( As5. на смоле дауэкс 1ХЮвсреде фтористоводородной кислоты. / - Ферис. 2 - авторов. [34] |
Поведение трех - и пятивалентного мышьяка изучено при фракционной дистилляции фтористоводородной кислоты. Трехвалентный мышьяк ( температура кипения AsF3 63) при дистилляции концентрированных растворов фтористоводородной кислоты обнаружен на 90 % от общего количества в первой фракции, а в случае разбавленных растворов - в основном концентрируется в кубовом остатке. [35]
Ионы трех - и пятивалентного мышьяка при совместном их присутствии обнаруживают следующим образом. К анализируемому раствору прибавляют небольшой объем магнезиальной смеси и взбалтывают жидкость 1 - 2 минуты. Если в растворе находятся арсенат-ионы, то выделится белый кристаллический осадок MgNH4AsO4, а арсенит-ионы останутся в растворе, так как они с магнезиальной смесью не дают осадка. [36]
Известно, что соединения пятивалентного мышьяка действуют слабее и медленнее, тем более, что они и выводятся из организма быстрее, чем трехвалентные. Опыты Calvin, McHugo ( 1960) показали, что при внутривенном введении арсенат натрия в 10 раз менее токсичен, чем арсенит. Хорошо также известно специфическое сродство мышьяка к сульфгидрильным группам, в частности, ряда энзимов и кофакторов. Различия в токсичности мышьяка, приведенные выше, связаны со степенью его окисления, независимо от того, присутствует ли этот элемент в виде катиона или аниона. [37]
Сульфиды трех - и пятивалентного мышьяка растворяются в сульфиде и полисульфиде аммония, едких щелочах, концентрированных растворах карбонатов щелочных металлов и аммония в отличие от сульфидов сурьмы и олова, которые в карбонатах щелочных металлов и аммония не растворяются. [38]
Известно, что соединения пятивалентного мышьяка действуют слабее и медленнее, тем более, что они и выводятся из организма быстрее, чем трехвалентные. Опыты Calvin, McHugo ( 1960) показали, что при внутривенном введении арсенат натрия в 10 раз менее токсичен, чем арсенит. Хорошо также известно специфическое сродство мышьяка к сульфгидрильным группам, в частности, ряда энзимов и кофакторов. Различия в токсичности мышьяка, приведенные выше, связаны со степенью его окисления, независимо от того, присутствует ли этот элемент в виде катиона или аниона. [39]
Как уже было сказано, пятивалентный мышьяк выделяется медленно и неполностью при осаждении сероводородом сульфидов II группы ( из раствора, кислотность которого соответствует указанной в § 5); значительная часть арсенат-ионов остается в растворе вместе с катионами III, IV и V групп. Присутствие в этом растворе ионов AsO f, так же как и РОГ, недопустимо, так как в этом случае при нейтрализации раствора катионы IV группы и Mg будут осаждаться в виде арсенатов и фосфатов. [40]
 |
Сорбция мышьяка ( As5 на [ смоле дауэкс 1 / 10 в среде фтористоводородной кислоты. [41] |
Изучение сорбции трех - и пятивалентного мышьяка в растворах фтористоводородной кислоты на смоле дауэкс 1x10 показало, что трехвалентный мышьяк сорбируется незначительно, а пятивалентный довольно хорошо. В концентрированных растворах фтористоводородной кислоты трехвалентный мышьяк в основном находится в катионной форме и не может сорбироваться на анионите. [42]
Сернистые соединения трех - и пятивалентного мышьяка растворяются в полисульфиде аммония. При растворении в полисульфиде аммония сернистых соединений трех - и пятивалентного мышьяка образуются тиосоли, в которых мышьяк проявляет высшую валентность. [43]
Для соединений трех - и пятивалентного мышьяка характерны реакции восстановления. [44]
 |
Схема связи атомов кристаллической решетки германия.| Схема связи примесей с германием. [45] |
Страницы: 1 2 3 4