Cтраница 1
Прежние наблюдения Шленка и Хольтца совпадают с современными представлениями, в которых существенная роль отводится промежуточному образованию комплексных соединений в ходе обменной реакции. [1]
Прежние наблюдения [193] того факта, что полимеризация ненасыщенных соединений вызывается одной только добавкой восстановителя, как установлено, можно объяснить тем, что рассматриваемые ненасыщенные соединения образуют перекиси в результате самоокисления. Например, хлоропрен в присутствии таких восстановителей, как гипосульфит, даже при работе в атмосфере азота обнаруживает быструю, хотя и плохо воспроизводящуюся полимеризацию. Этот тип полимеризации с помощью восстановителей представляет собой окислительно-восстановительную полимеризацию; перекиси, которые образуются аутокаталитически, принимают на себя роль окислителей. Молекулярный кислород может выступать как окислитель в окислительно-восстановительной системе именно в таких условиях, в которых происходит аутоокисление добавленного восстановителя. При этом могут быть использованы только очень небольшие количества молекулярного кислорода, так как иначе он будет ингибировать полимеризацию. [2]
Прежние наблюдения Шленка и Хольтца совпадают с современными представлениями, в которых существенная роль отводится промежуточному образованию комплексных соединений в ходе обменной реакции. [3]
Подтвердив в основном прежние наблюдения Пауля и Бекмана, он дополнил их рядом новых интересных фактов и расширил эту реакцию на целый ряд новых ароматических кетонов. [4]
Хиллс и Айвес подтвердили прежние наблюдения Ренделла и Янга и Мюллера и Рейтера [91] о том, что растворенный кислород оказывает влияние на потенциал каломельного электрода в кислых растворах. Смит и Тейлор [92] считают, что каломельный электрод, подобно хлорсеребряному, относительно нечувствителен к кислороду в растворах нейтральных хлоридов. Влияние кислорода почти исчезает после удаления растворенного газа. [5]
На основании некоторых моих прежних наблюдений нам удалось осуществить реакцию присоединения ацетилена к ацетону; сравнительно со способом Мерлинга этот способ получения карбинола показал существенные преимущества, так как вместо дорогого амида натрия здесь идет дешовое едкое кали, которое регенерируется н может быть многократно пущено в повторные реакции, а выход карбинола, рассчитанный на взятый в реакцию ацетон, доходил до 75 % вместо максимального выхода в 35 %, достигаемого по способу Мерлинга. [6]
Она согласуется с нашим прежним наблюдением, что в данном случае частичного упорядочения ( 65: G) есть просто замена существования максимума. [7]
Определенные несоответствия имеются в прежних наблюдениях относительно локализации гранул в зараженных клетках. Гранулы появляются в ядре клетки и лишь после уничтожения ядра проникают как шаровидная масса в цитоплазму. [8]
Если к приведенным результатам прибавить аналогичные данные многочисленных прежних наблюдений, то можно признать бесспорным и доказанным, что неразрывная связь кинетических кривых светочувствительности и вуали указывает на общность соответствующих процессов и представляет собой основную закономерность механизма химического созревания. [9]
Этот результат находится в тесной связи с прежним наблюдением О. С. Урбанской, установившей, что р-аминокислоты с жирным радикалом в р-положении гуанидируются легче, чем кислоты с р-фе-нильным остатком, и что реакция проходит тем легче, чем меньше молекулярный вес алкильного остатка. [10]
Были исследованы также реакции некоторых винилацетиле-нов и подтверждены прежние наблюдения [9], что эти соединения образуют димерные продукты. На основании спектрального исследования получаемым продуктам приписывается несколько иное строение. В дальнейшем было проверено [77] влияние изменения условий реакции на выходы кислоты, получаемой взаимодействием различных ацетиленов с карбонилом никеля в смеси водный этанол - уксусная кислота. Ниже рассмотрены некоторые из результатов. [11]
Этот катализатор был принят в связи с нашими прежними наблюдениями над каталитическим действием стенок железной реакционной трубки при исследовании термического хлорирования бутана. [12]
Так как все примеры хорошо согласовывались с нашими прежними наблюдениями, то мы предположили, что устойчивость по отношению к хлорированию указывает на повышенную кислотность атомов водорода. Это предположение было использовано для разработки такой последовательности реакций, путем которой можно было бы легко получить два соединения, нужных для специального технического применения. Эти соединения были: CF3CC12CC12CF3 и CF3CC1 CC1CF3, каждое из них могло быть получено из другого. Предполагалось, что если в стеклянном сосуде хлорирование проходит полностью, то получится CF3CH2CC12CC13, и процесс остановится. [13]
Вертипороха [170], которые частично стоят в противоречии с более старыми, прежними наблюдениями. Вертипорох [171] в одной из ранних работ по хлорированию производных толуола нашел, что пятихлористая сурьма в небольших количествах ( 0 01 моля) способствует образованию монозамещенных продуктов, в то время как иод содействует многократному галогенированию. Кроме того, были найдены данные относительно различия сухого и влажного хлорирования. В последнее время выяснилось, что пятихлористая сурьма при хлорировании оказывает только тормозящее действие. Самые хорошие результаты были получены при влажном хлорировании. [14]
Вертнпороха [170], которые частично стоят в противоречии с более старыми, прежними наблюдениями. Вертииорох [ 171) в одной из ранних работ по хлорированию производных толуола нашел, что пятихлористая сурьма в небольших количествах ( 0 01 моля) способствует образованию монозамещенных продуктов, в то время как иод содействует многократному галогениро-иапию. Кроме того, были найдены данные относительно различия сухого и влажного хлорирования. В последнее время выяснилось, что пятихлористая сурьма при хлорировании оказывает только тормозящее действие. Самые хорошие результаты были получены при влажном хлорировании. [15]