Малоновый диальдегид

Cтраница 2

В связи с вовлечением в биохимический сдвиг, вызываемый ТХДД, цитохром Р-450-содержащей оксидазы со смешанными функциями ( ОСФ), при деятельности которой образуются инициирующие перекисное окисление липидов ( ПОЛ) активные формы кислорода ( АФК), исследовалось образование малонового диальдегида, суперсксиданиона и перекиси водорода в печени белых нелинейных крыс и морских свинок при действии среднесмертельных доз данного ксенобиотика. Показана интенсификация ПОЛ и обмена АФК при интоксикации, что может быть причиной регистрируемых изменений состояния антиоксидантных систем, в частности, обмена глютатиона и активности супероксиддисмутазы. В сочетании с данными об изменениях параметров цитохром Р-450-с одержащей ОСФ в микросомах печени полученные результаты позволяют предположить, что вызываемый ТХДД патобиохимический сдвиг носит прооксидантный характер. Устойчивость этого сдвига в силу низкой интенсивности выведения ТХДД из организма приводит к разбалансу про - и антиоксидантных процессов с последующей кекомпенсируемой активацией ПОЛ, гибельной для клетки. Нарушения липидного обмена и клетрчных мембран подтверждаются исследованиями липидных показателей сыворотки крови, гемолитической устойчивости эритроцитов и влиянием синтетических антиоксидантов на смертность белых нелинейных мышей при действии смертельных доз ТХДД. [16]

В случае эфира муравьиной кислоты получается р-альдегидокетон, в случае гомологичных эфи-ров - р-дикетоны. Простейший р-диальдегид, малоновый диальдегид ОНС-СН2-СНО крайне неустойчив и не может быть получен этим путем. [17]

В некоторых случаях получают необычные результаты из-за окисления не по Малапраду. Если в процессе окисления образуется малоновый диальдегид ( или родственные соединения) ( 87), он окисляется далее с образованием гидроксималонового диальдеги-да ( 88), который затем поглощает 2 моль окислителя с образованием 2 моль муравьиной кислоты и 1 моль диоксида углерода. [18]

Основной побочной реакцией является сверхокисление, при котором наблюдаемый расход периодата превышает теоретические количества, необходимые для окисления а-гликольных групп. Наиболее часто причиной сверхокисления служит образование малонового диальдегида или его производных, которые могут окисляться далее. [19]

Смесь 20 ммолей метилгетероароматического соединения с 25 ммолями диметил-сульфата нагревают в колбе емкостью 100 мл 30 мин при температуре бани 140 С. После охлаждения добавляют 40 мл сухого жиридина и 40 ммолей ортомуравьиного эфира или 30 ммолей тетраацеталя малонового альдегида ( или гидрохлорида дианила малонового диальдегида) и нагревают 40 мин с обратным холодильником. [20]

После проведения периодатного окисления к реакционной смеси, содержащей муравьиную кислоту ( всего, вместе с неактивной, около 70 мг), прибавляют 0 5 мл ортофосфорной кислоты ( уд. Остаток растворяют в воде ( 2 мл), лиофилизуют, остаток вновь растворяют в воде и определяют его активность. Метод не пригоден в тех случаях, когда одним из продуктов окисления является малоновый диальдегид. [21]

Применительно к фрагменту ненасыщенной жирной кислоты можно показать ранние, средние и поздние продукты ПОЛ. Во всех полиненасыщенных жирных кислотах присутствует дивинилметано-вая структура, которая легко вступает в реакцию отрыва протона, сопровождающуюся образованием свободного радикала. Ранние продукты ПОЛ - диеновые конъюгаты; средние - гидроперекиси; конечные - малоновый диальдегид. [22]

Исследования последних 5 лет показали, что сами по себе нативные ЛПНП и ЛПОНП аллергенностью не обладают. Атерогенность у этих классов липопротеинов появляется только тогда, когда их частицы подвергнутся химическому изменению и прежде всего перекисному окислению. При этом сначала в их составе образуются такие продукты перекисного окисления липидов, как диеновые и триеновые конъюгаты, гидроперекиси, малоновый диальдегид и др., а затем уже происходит взаимодействие с белковыми компонентами-аполипопротеинами. Образуются химически измененные липопротеины, которые стали называть перекисно модифицированными. [23]

Большой интерес представляют реакции теломеризации эфиров орюмуравьиной кислоты с винилацетатом. В зависимости от соотношения реагентов, природы и количества используемого катализатора могут быть получены различные продукты. По данным американского патента, в процессе этой реакции первоначально образуется 1 1 3-триалкокси - З - ацетоксипропан, который, реагируя с исходным эфиром ортомуравьинои кислоты, превращается в тетра-алкилацеталь малонового диальдегида с одновременным образованием алкилацетата и алкилформиата. [24]

Токоферолы служат антиоксидантами по отношению к ненасыщенным липидам плазматической мембраны, предохраняя их от разрушения свободными радикалами, образующимися под действием ферментов и различных окислительных агентов и индуцирующими автокаталнтическую цепную реакцию окисления ненасыщенных жирных кислот. Токоферолы ингибируют эти процессы, перехватывая, по-видимому, образующиеся радикалы. Селеносодержащая глутатионпероксидаза разрушает как перекись водорода, так и перекиси липидов, тогда как субстратом не содержащей селен глутатионпероксидазы, ( синоним: глутатион-8 - трансфераза В) и каталазы является только перекись водорода. При перекисном окислении липидов возникает малоновый диальдегид, который выступает в качестве сшивающего агента, образуя шиффовы основания с аминогруппами белка. В результате появляются белково-липидные комплексы, относимые к липофусцинам. [25]

Хроматограммы диацеталя малонового диальдегида. [26]

Поэтому в ряде случаев необходимо рассматривать особый хроматографический режим реакций, существенно отличающийся от статического и динамического. Например, для реакции А - г - В С при импульсной подаче вещества А в колонку-реактор в хрома-тографической зоне вещества А непрерывно генерируются и отделяются от А и друг от друга вещества-продукты В и С. Скорости движения соединений А, В и С вдоль колонки-реактора различны, они образуют своеобразные шлейфы или протуберанцы вне зоны реагирующего вещества А. На рис. VI-4 показана хрома-тограмма диацеталя малонового диальдегида при использовании активного твердого носителя - хромосор-ба Р и неактивного - хлорида натрия. [27]

Страницы: 1 2