Набухание - клубок
Cтраница 1
Набухание клубка увеличивается с разбавлением раствора, так как уменьшение концентрации полиэлектролита при постоянной степени диссоциации означает уменьшение ионной силы. Для получения информации о структуре и свойствах макромолекул полиэлектролитов в растворах пользуются изоионным разбавлением: раствор полиэлектролита разбавляется раствором соли с ионной силой, равной ионной силе наиболее концентрированного раствора полиэлектролита, с тем, чтобы сохранить постоянной общую концентрацию противоионов. [1]
Набухание клубка увеличивается с разбавлением раствора, так как уменьшение концентрации полиэлектролита при постоянной степени диссоциации означает уменьшение ионной силы. Соответственно наблюдаются аномалии на графиках концентрационной зависимости удельной вязкости % р / с ( см. стр. Удельная вязкость нелинейно возрастает с разбавлением вместо того, чтобы убывать. На кривых r ] sp / c могут наблюдаться максимумы. Интерпретация таких данных не проста. Для получения ясной информации о структуре и свойствах макромолекул полиэлектролитов в растворах пользуются изоионным разбавлением: раствор полиэлектролита разбавляется раствором соли с той же ионной силой, что и у наиболее концентрированного раствора полиэлектролита, с тем, чтобы сохранять постоянной общую концентрацию противоионов. [2]
Это позволяет оценить набухание клубка и может быть дополнительной или самостоятельной методикой оценки невозмущенных размеров цепи. [3]
 |
Зависимость гидродинами - хорошим растворителям. Един. [4] |
Интересно, что зависимость Р и Ф от степени набухания клубка а такова, что в коэффициенте этого уравнения она почти компенсируется. [5]
Физическая причина такого убывания Ф состоит в том, что вследствие упоминавшейся выше неоднородности набухания клубка ослабление гидродинамического взаимодействия его сегментов ( определяемого согласно (2.72) в основном расстояниями между близкими по цепи парами сегментов) отстает от увеличения средних линейных размеров клубка. [6]
Тот факт, ЧТОБ разложении при z 1, г / 1 главным членом оказывается г, свидетельствует о том, что набухание клубка определяется именно далекими по цепи газовыми столкновениями; это интуитивно ясно. Однако наличие члена с zy z2 указывает на необходимость более тщательного учета связности цепи. В другом предельном случае вклад многоцепного взаимодействия является определяющим. [7]
После сказанного становится понятно, что в набухшем полимерном клубке, в котором концентрация звеньев еще меньше, чем в гауссовом, существенны только парные столкновения - и именно лоэтому параметр набухания клубка (13.6) определяется одним только вторым вириальным коэффициентом взаимодействия звеньев. [8]
Полагая, что концентрация сегментов убывает с удалением от центра тяжести клубка по гауссову закону, и разбивая такое облако сегментов на концентрические слои, внутри каждого из которых удовлетворяется доннановское приближение, Флори рассчитал изменение свободной энергии в каждом слое при набухании клубка. [9]
Полагая, что концентрация сегментов убывает с удалением от центра тяжести клубка по гауссову закону, и разбивая такое облако сегментов на концентрические слои, внутри каждого из которых удовлетворяется доннановское приближение, Флори рассчитал изменение свободной энергии в каждом слое при набухании клубка. [10]
Показано, что весьма чувствительным инструментом для установления связи между молекулярным весом и реакционной способностью является исследование молекулярно-весового распределения. Теория предсказывает, что свойства системы полимер - растворитель, выраженные через параметр набухания клубка ( 7), входят в выражение свободной энергии F и в константы скорости реакции. [11]
Энергия Уэл минимальна, если цепь полиэлектролита полностью вытянута. Параметр к растет с ионной силой раствора, и поэтому при ее увеличении U33I уменьшается. Следовательно, увеличение ионной силы уменьшает набухание клубка, растяжение макромолекулы. [12]
 |
Зависимость радиуса инерции макромолекул поли-метакриловой кислоты от сте. [13] |
Флори предполагал, что клубок вместе с иммобилизованным им растворителем в целом электрически нейтрален. Расчет показывает, что электростатические взаимодействия не могут превратить клубкообразную макромолекулу в вытянутую - происходит лишь набухание клубка. [14]
Так как h2 - M, то из (2.89) следует, что величина о0 5 в соотношении (2.36) для вполне непротекаемых клубков в хороших растворителях может быть обусловлена зависимостью коэффициента набухания а от молекулярного веса. I), предсказывается термодинамической теорией растворов полимеров и действительно наблюдается на опыте ( см., например, § 2 гл. Согласно уравнению набухания клубка (1.141) для очень больших М величина а. [15]
Страницы: 1 2