Cтраница 2
Каждая макромолекула рассматривается в ней как гауссово облачко сегментов, и нигде не учитывается связь их в линейной последовательности. Это, конечно, вносит ошибки в результат. Более точные статистические теории приводят к гораздо более сложным вычислениям. Имеет определенный смысл пользоваться более точными расчетами, когда параметр а, степень набухания клубка, велик. У обычных линейных полимеров а редко достигает 1.5, и для них теория Флори-Кригбаума достаточна. В этих случаях нужны гораздо более изощренные расчеты объемных эффектов. [16]
Согласно исходным представлениям Флори, Ф - универсальная постоянная и не зависит ни от деталей структуры полимерной цепи, ни от природы растворителя. Однако накопленные экспериментальные данные заставили пересмотреть положение об универсальности величины Ф и привели к исследованию объемных эффектов; так, было показано, что Ф уменьшается с улучшением термодинамического качества растворителя. Строгие расчеты О. Б. Птицына и Ю. Е. Эйзнера привели к выводу о влиянии объемных эффектов на распределение сегментов относительно центра масс клубка и на гидродинамическое взаимодействие между сегментами вследствие неоднородного набухания клубка. [17]