Cтраница 2
Для получения нерастворимого полиэлектролита синтезируемый полимер должен содержать химические связи между макромолекулами. Число этих связей определяет степень набухания ионообменной смолы. Размер радикалов мостикообразующих компонентов влияет на величину ячеек сетки полимера, на степень проницаемости ионообменной смолы для разных ионов. Одним из методов получения полимеров подобного типа является сополимеризация винильных мономеров с некоторым количеством дивинилбензола или другого бифункционального соединения, образующего химические связи между макромолекулами. Чем больше дивинилбензола в смеси мономеров при полимеризации, тем больше образуется химических связей между макромолекулами и тем меньше степень набухания получаемого ионита. [16]
Для получения нерастворимого полиэлектролита синтезируемый полимер должен содержать химические связи между макромолекулами. Число этих связей определяет степень набухания ионообменной смолы. Размер радикалов мостикообразующих компонентов влияет на величину ячеек сетки полимера, на степень проницаемости ионообменной смолы для разных ионов. Одним из методов получения полимеров подобного типа является сополимер изация винильных мономеров с некоторым количеством дивинилбензола или другого бифункционального соединения, образующего химические связи между макромолекулами. Чем больше дивинилбензола в смеси мономеров при полимеризации, тем больше образуется химических связей между макромолекулами и тем меньше степень набухания получаемого ионита. [17]
В качестве ионитов используют синтетические ионообменные смолы или минеральные вещества - алюмосиликаты, гидрат окиси алюминия, фосфат циркония и др. Смолы состоят из пространственной сетки ( матрицы) углеводородных цепей с активными ( ионо-генными) группами, придающими полимеру гидрофильнос ть. Цепочки макромолекул сшиты в пространственную сетку, и растворитель вызывает набухание ионообменной смолы, зависящее от структуры полимера, типа и концентрации активных групп и состава раствора. При набухании активные группы диссоциируют на подвижные противоионы и фиксированные ( связанные с матрицей) непод 1жные ионы. [18]
Влияние степени набухания ионообменных смол не исчерпывается степенью их пористости. Как было показано в главе I, с ростом степени набухания ионообменных смол уменьшается константа ионного обмена для системы, в которой сорбция первого иона приводит к сжатию смолы. Сорбция стрептомицина карбоксильными смолами в натриевой форме приводит к уменьшению объема набухшего ионита. [19]
В отличие от пористых сорбентов ( уголь, силикагель) частица ионообменной смолы не обладает жесткими порами. Вода, проникая в зерно смолы, раздвигает молекулы полимера, вызывая набухание ионообменной смолы. [20]
В отличие от пористых сорбентов ( уголь, силикагель) частица ионообменной смолы не обладает жесткими порами. Вода, проникая в зерно смолы, раздвигает молекулы полимера, вызывая набухание ионообменной смолы. [21]
Избыток экстрагента удаляют центрифугированием и оставшийся экстрагент определяют взвешиванием. Этот метод заимствован из ионного обмена, где он применяется для определения набухания ионообменных смол, причем предполагается, что вода или органический растворитель, смачивающий поверхность смолы, полностью удаляется. Если нанести на термообработанный фторопласт-4 из раствора в легколетучем растворителе в 2 - 3 раза меньше ТБФ, чем может удерживать носитель, то центрифугированием при самом малом числе оборотов удаляется еще 15 - 20 % органической фазы. [22]
Чем больше степень гидратации, тем больше набухает смола. На степень набухания влияет также природа ионов электролита раствора. Если способность к гидратации у вытесняющих ионов выражена меньше, чем у вытесняемых, то при внесении влажного набухающего ионита в концентрированный раствор соли или кислоты ионит сжимается вследствие перехода части воды в раствор - Степень набухания ионообменной смолы также зависит от числа - поперечных связей, или сшивок в полимере. [23]
Наряду с указанными выше причинами решающее значение для сорбции антибиотиков играет возможность синтеза сильно набухающих ионитов, обладающих большой внутримолекулярной пористостью. Синтетические ионообменные смолы представляют собой трехмерные полимеры. Образование такого рода соединений состоит из стадии синтеза линейных полимеров и их сшивания с возникновением трехмерной макромолекулы. Введение определенного количества сшивающего агента ( например, формальдегида при поликонденсации или дивинилбензола при полимеризации) приводит к образованию полимеров с определенной степенью пористострт, которая проявляется при погружении сорбента в воду или иной растворитель в виде эффекта набухания. Набухание ионообменных смол связано с наличием в молекуле полимера кислотно-основных и других гидрофильных групп. Гидрофильные свойства подобных соединений приводят к сольватации растворителя в результате проникновения молекул растворителя внутрь зерен смолы. Большое количество кислотных или основных функциональных групп, находящихся в ионите, вызывает их значительное набухание в водных растворах, результатом которого является большая внутримолекулярная пористость. Карбоксильные катиониты, например, обладающие большой емкостью, характеризуются и большими значениями коэффициентов набухания, а следовательно, и значительной пористостью. [24]
Ионообмен является одним из видов хемосорбции. Он заключается в обмене ионов между раствором электролита и твердыми веществами - ионитами, нерастворимыми в воде и органических растворителях. Существуют иониты минерального происхождения ( алюмосиликаты, гидрат окиси алюминия, фосфат циркония и др.) и органического ( чаще всего - полимеры), природные и синтетические. В промышленности преимущественно применяют синтетические ионообменные смолы ( высокомолекулярные соединения) в виде частиц сферической формы. Они состоят из пространственной сетки ( матрицы) углеводородных цепей с фиксированными активными ( ионоген-ными) группами, придающими полимеру гидрофильность. Так как цепочки макромолекул сшиты друг с другом в пространственную сетку, то растворитель вызывает набухание ионообменной смолы, степень которого зависит от структуры полимера, типа и концентрации активных групп, а также от состава раствора. При набухании активные группы диссоциируют на подвижные противоионы и фиксированные ( связанные с матрицей) неподвижные ионы. [25]