Cтраница 1
Ограниченное набухание - это взаимодействие полимеров с низкомолекулярными жидкостями, когда по достижении состояния равновесия в полимере растворяется только определенное, зависящее от данных условий, количество жидкости. При этом образуются две сосуществующие фазы: раствор низкомолекулярной жидкости в полимере и разбавленный раствор низкомолекулярных фракций полимера в растворяющей жидкости. [1]
Ограниченное набухание может переходить в неограниченное при повышении температуры или изменении состава среды. Например, студень желатины растворяется в воде при нагревании выше 40 - 42 С или при комнатной температуре при добавлении 2М KCNS или KI. Эти явления вполне аналогичны переходу ограниченно растворимых жидкостей, например, системы фенол - вода, к полному смешению при нагревании выше 66 С или при добавлении салици-лата натрия. В отличие от неограниченного набухания, ограниченно набухший студень, как и система ограниченно растворимых жидкостей, находится в равновесном состоянии. [2]
Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным; аналогично, задублен-ный студень желатины даже при нагревании остается в ограниченно-набухшем состоянии. [3]
Ограниченное набухание похоже на ограниченное смешение двух жидкостей; например, вода и фенол при комнатной температуре образуют два слоя: раствор воды в феноле и раствор фенола в воде. [4]
Ограниченное набухание - это набухание, которое не доходит до стадии растворения. В этом случае полимер поглощает низкомолекулярную жидкость, но сам в ней не растворяется или растворяется очень мало, образуя студень. [5]
Ограниченное набухание и наличие при повышенных температурах ( около 150 С) равновесного модуля указывает также на содержание в эбонитах поперечных сульфидных связей. Поперечные связи при неактивнрованной серной вулканизации возникают в результате резки. [6]
Ограниченное набухание - процесс взаимодействия полимеров с низкомолекудярнымн жидкостями, не сопровождающийся растворением. Это наблюдается при невысоком термодинамическом сродстве полимера и растворителя, а также характерно для полимеров, макромолекулы которых соединены прочными поперечными связями в пространственную сетку. Редкие поперечные связи между макромолекулами на первой стадии набухания полимера не затрудняют диффузию в н го молекул растворителя Поэтому в первый период наб-ханис происходит с максимальной скоростью. Однако сольватация растворителя звеньями макромолекул, расположенными между узлами сетки, снижает их подвижность, приводит к В1 - личенню расстояний между ними, к растяжению и распрямлению макромолекул, уменьшению энтропии системы, появлению сильных механических напряжений и разрыву некоторых перенапряженных участков; скорость набухания при этом уменьшался. [7]
Ограниченное набухание при изменении условий опыта часто переходит в неограниченное. Так, например, желатина и агар-агар, набухающие ограниченно в холодной воде, в теплой воде набухают неограниченно. [8]
Ограниченное набухание при повышенных температурах наблюдается у полимеров сетчатого строения. Молекулы растворителя, проникая в пространство между полимерными цепями, раздвигают их гибкие участки. Если же короткие поперечные мостики в макромолекулах располагаются близко друг к другу ( густые жесткие сетки), то такой полимер даже не набухает. [9]
Ограниченное набухание - это набухание, которое не доходит до стадии растворения. В этом случае полимер поглощает низкомолекулярную жидкость, но сам в ней не растворяется или растворяется очень мало, образуя студень. [10]
Ограниченное набухание при изменении условий опыта часто переходит в неограниченное. Так, например, желатина и агар-агар, набухающие ограниченно в холодной воде, в теплой воде набухают неограниченно. [11]
Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным; аналогично задубленный студень желатины даже при нагревании остается в ограниченно набухшем состоянии. При очень большом числе прочных связей между молекулами, например в эбоните, короткие отрезки цепей между узлами пространственной сетки утрачивают гибкость, гель перестает быть эластичным и теряет способность к набуханию. [12]
Ограниченное набухание - - это набухание, которое не переходит в растворение. Ограниченное набухание, таким образом, заканчивается лишь образованием эластичного студня ( см. гл. [13]
![]() |
Изображение различных стадий набу - f J [ a. jj.. i. [14] |
Ограниченное набухание обычно заканчивается на стадии Па или 116, неограниченное - приводит к растворению полимера ( рис. XVI. [15]