Cтраница 2
![]() |
Изображение различных стадий набухания в модели ограниченной взаимной растворимости. [16] |
Ограниченное набухание обычно заканчивается на стадии Па или II б, неограниченное - приводит к растворению полимера ( рис. XVI. Ограниченно набухший полимер называется студнем. [17]
Ограниченное набухание имеет место в том случае, когда при добавлении к амфифилу воды, с ростом толщины водного слоя, гидратационные силы, дающие эффективное отталкивание слоев амфифила, вначале превышают силы ван-дер-ваальсова притяжения, но при некотором конечном значении толщины водного слоя эти силы сравниваются; при больших значениях толщины водного слоя ван-дер-ваальсово притяжение превышало бы гидра-тационное отталкивание. [19]
Ограниченное набухание может переходить в неограниченное при повышении температуры или изменении состава среды. [20]
Ограниченное набухание может также иметь место при химической модификации полимеров, которые сами по себе способны к неограниченному набуханию. Например, натуральный каучук может набухать в бензине до полного растворения, однако, после вулканизации, когда его молекулы химически связаны некоторым количеством атомов серы и образуют прочную пространственную сетку, набухание становится ограниченным; аналогично, задубленный студень желатины даже при нагревании остается в ограниченно-набухшем состоянии. В этом случае равновесие при ограниченном набухании имеет вынужденный характер. Отрезки цепей между узлами пространственной сетки выпрямляются при набухании, вследствие увеличения расстояний между этими узлами, но в то же время они отходят от своего наиболее вероятного свернутого состояния ( см. стр. С другой стороны, энтропия смешения полимера и растворителя при набухании возрастает ( см. стр. [21]
Ограниченное набухание линейных полимеров можно объяснить тем, что энергия взаимодействия цепей между собой больше энергии их взаимодействия с молекулами растворителя, вследствие чего цепи друг от друга полностью не отделяются. Повышение температуры способствует нарушению связей между цепными молекулами, и ограниченное набухание переходит в неограниченное. Примером может служить набухание желатина в воде. Между белковыми молекулами желатина имеются прочные водородные связи ( стр. При комнатной температуре взаимодействие с водой не может полностью нарушить эти связи и желатин набухает ограниченно. Лишь при нагревании до 35 - 40 С образуется гомогенный раствор. [22]
Ограниченное набухание линейных полимеров можно обът пить тем, что энергия взаимодействия цепе между собой больш энергии их взаимодействия с молекулами растворителя, вследстви него цепи полностью не отделяются. Повышение температуры cnt собствует нарушению связен между цепными молекулами, и огрг ничейное набухание переходит в неограниченное. [23]
Ограниченное набухание линейных полимеров можно объяснить тем, что энергия взаимодействия цепей между собой больше энергии их взаимодействия с молекулами растворителя, вследствие чего цепи полностью не отделяются. Повышение температуры способствует нарушению связен между цепными молекулами, и ограниченное набухание переходит в неограниченное. [24]
Ограниченным набуханием называется процесс взаимодействия полимеров с низкомолекулярными жидкостями. При этом образуются две фазы, сосуществующие друг с другом. Одна фаза представляет собой раствор низкомолекулярной жидкости в полимере, вторая является либо чистой низкомолекулярной жидкостью ( если полимер совсем не растворяется), либо разбавленным раствором полимера в низкомолекулярной жидкости. Эти фазы разделены ясно видимой поверхностью раздела и находятся в равновесии. [25]
Ограниченным набуханием обладает также вулканизованный каучук. Если же сырой каучук предварительно подвергнуть пластикации или термическому воздействию, нарушающему его глобулярную структуру, то он приобретает способность неограниченного набухания. Как видно, в этом случае образец каучука, достигнув максимального объема, начинает затем уменьшаться. Это уменьшение объема связано с растворением каучука, с постепенным переходом его в растворитель в результате диффузии. [26]
Различают неограниченное и ограниченное набухание. [27]
Различают неограниченное и ограниченное набухание. При неограниченном набухании макромолекулы, достаточно отодвинутые друг от друга, начинают отрываться и переходить в раствор. [28]
Различают неограниченное и ограниченное набухание. При неограниченном набухании полимер поглощает жидкость и затем переходит в раствор при той же температуре. [29]
Различают неограниченное и ограниченное набухание. [30]