Cтраница 2
В связи с получением полимеров, подлежащих дальнейшей переработке в изделия через растворы, следует отметить один важный факт, относящийся к растворимости полимеров. В предыдущих главах отмечалось, что полимеры, полученные через стадию студня и высушенные при температуре ниже температуры плавления студня, при последующем набухании проявляют тенденцию возвратиться к тому объему, который они занимали перед сушкой. Поскольку процесс растворения носит диффузионный характер, очень важно или мелкое дробление полимера, или предварительное набухание с восстановлением той гетерогенной структуры, которую имел студень. [16]
Способ, описанный Тайем [ РР17 ], состоит в горячем прессовании сухой ненабухшей гетерогенной мембраны с сетчатым листовым материалом. Армирующий материал должен быть достаточно эластичным и растягиваться при последующем набухании мембраны. Всем условиям, включая и адгезию к мембранам, удовлетворяют полиакрилонитрил, линейные полиэфиры и полиамиды. [17]
Как сшивание готовых макромолекул, так и образование пространственных полимеров в процессе полимеризации ( поликонденсации) может происходить в среде растворителя ( разбавителя) или в отсутствие этой среды. Синтез и сшивание в отсутствие растворителя ( разбавителя) приводят к образованию полимера, который способен набухать до достижения равновесия. В принципе как один путь - образование сшитого полимера в избытке жидкости - так и другой путь - получение сшитого полимера и последующее набухание его в той же жидкости - должны приводить при равной густоте сшивания к одной и той же степени равновесного набухания. Однако по ряду причин реальные системы несколько отклоняются от идеальных. [18]
Клеи изготавливают по определенному режиму. Сначала производят обработку клеевой смеси на вальцах для разогревания ее до 40 - 50 С и предварительного размягчения. С вальцов резиновую смесь срезают в виде тонких листов толщиной 4 - 6 мм. Предварительная обработка клеевой смеси облегчает последующее набухание и растворение. Для загрузки отвешивают определенное количество смеси в соответствии с рецептом клея. [19]
Первоначально полимеры ( в частности, поливиниловый спирт и его производные) применяли наряду с желатиной для изготовления эмульсии фотоматериалов. Суть этого процесса состоит в задубли-вании ПВС под действием света в присутствии бихроматов. Освещенные при засветке через негатив места становятся нерастворимыми; чем меньше освещенность соответствующего участка, тем больше ПВС вымывается при последующем набухании в воде. Получаемая таким образом печатная форма воспринимает затем краску и используется для плоской печати. ПВС при этом имеет преимущество перед применявшейся ранее желатиной и животными клеями в отношении эластичности, прочности и постоянства свойств. [20]
Тодд 25 приводит данные о вязкости, определенной по напряжению сдвига, для паст поливинилхлорида ( 100 вес. Из этих данных следует, что пластификаторы, образующие низковязкие пасты, вызывают наименьшее набухание поливинилхлорида. Как следует из табл. 12, диоктилфталат и трикрезилфосфат вызывают вначале примерно одинаковое набухание поливинилхлорида. Однако после хранения паст в течение недели и более набухание поливинилхлорида протекает различно в разных пластификаторах. При определении разности вязкостен А в начале и конце хранения установлено, что наиболее сильное последующее набухание поливинилхлорида вызывает трикрезилфосфат, затем следует бутилбензилфталат и далее в меньшей степени - диоктилфталат. Этим диоктилфталат заметно отличается от диоктиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот и от триоктилфосфата. Вторичный 2-октилфталат также имеет меньшую активность в процессах набухания по сравнению с диоктилфталатом ( см. также стр. [21]
Эти исследования отчасти освещают и вопрос о стадиях формирования живых систем в ходе биологической эволюции. Развивающийся организм как бы повторяет историю вида, проходя через те же этапы последовательного усложнения, через которые на протяжении миллиардов лет проходили его предшественники. Поэтому вполне возможно, что эмбриологические данные о развитии элементов клеточных структур полезны для суждения о том, через какие промежуточные состояния проходили ранние формы жизни. Мерсер полагает, что мембранные образования ( органеллы) клетки образуются в результате спонтанных превращений фосфолипидов, сосредоточенных в вакуолях клетки. Эмбриональные клетки содержат фосфолипидные включения и удается проследить их постепенное превращение в оформленные мембранные системы. Фосфолипиды образуют систему концентрических мембран; последующее набухание ведет к разрывам и формированию мешочков и вакуолей. С этой точки зрения мембраны являются основным структурным элементом, из которого клетка создает сложные конструкции, а фосфо-липид представляет собой материал, пригодный для этих целей. [22]