Диамагнетизм - молекула
Cтраница 2
Минимум приходится примерно на 14 69 Мгц. Точность измерения лимитируется тем, что резонансная кривая имеет конечную ширину; она приблизительно в три раза больше той, которую резонансная кривая имела бы при отсутствии взаимодействий в молекуле. По измеренным значениям v и Я0 находится величина g ( I) для протона. Для точности определения необходимо еще внести поправку на диамагнетизм молекулы КОН. [16]
Можно заранее предвидеть, что парамагнетизм оказался бы резко сниженным только в том случае, если бы в молекуле СО имелась либо одиночная С-О - связь, либо тройная связь СО, при которой степень симметрии электронных облаков достаточно высока по сравнению с С0 - евязью. Значит, ни С-О, ни С - О -, ни С - - О не соответствуют диамагнетизму молекулы СО. В случае наложения полярного состояния на тройную связь отсутствию магнитного момента отвечает исключительно С О между тем как при нейтральной СО-связи у углерода и у кислорода остается по одному sp - электрону. [17]
Однако прежде чем рассмотреть вопрос о том, насколько удачными оказались эти попытки, интересно выяснить, на основе каких данных были предложены в свое время указанные структуры. Первый из этих результатов был истолкован как указание на то, что в молекуле имеется только один тип атомов водорода, тогда как отсутствие дипольного момента указывало на наличие у молекулы или центра симметрии или несобственной оси вращения, либо на то, что молекула относится к точечной группе Слйили Dnh. В пользу предполагаемой структуры свидетельствовал также диамагнетизм молекулы ферроцена; была обнаружена интересная аналогия между ферроценом, ионом феррициния и анионами ферро - и феррицианида. Однако электронное строение молекулы ферроцена все еще оставалось не вполне понятным и лишь предполагалось, что точная геометрия должна определяться деталями гибридизации. Тем не менее ограниченная в то время информация о строении ферроцена была использована в максимально возможной степени. [18]
 |
Схема образования из АО я - СМО и я - РМО.| Энергетическая диаграмма и. [19] |
Они не вносят вклада в образование связи, так как число электронов на СМО точно равно числу электронов на РМО. Шесть р-электронов размещаются на МО так: два электрона на 02р - МО, а четыре на двух вырожденных лзр - МО. В действительности собственно валентных электронов у атома азота всего 3 ( 2р3), так как 2s2, по существу, не участвуют в образовании химических связей. Поэтому можно считать, что в молекуле азота на СМО находятся б электронов, а на РМО нет ни одного. Этим и объясняется большая энергия диссоциации N2 на атомы и диамагнетизм молекулы азота. [20]
Страницы: 1 2