Cтраница 2
Способы, применяемые для ацилирования, могут быть в основном разделены на следующие группы: нагревание аминов г кислотами, взаимодействие аминов с хлорангидридами, бром-ангидридами или ангидридами кислот и реакция аминов со сложными эфирами, или даже с амидами кислот, дающая обычно худшие результаты. [16]
Способны, применяемые для ац илирования, могут быть в основном разделены на следующие группы: нагревание аминов г кислотами, взаимодействие аминов с хлорангидридами, бром-ангидридами или ангидридами кислот и реакция аминов со сложными эфирами, или даже с амидами кислот, дающая обычно худшие результаты. [17]
Таким образом, данный метод позволяет восстанавливать нитрогруппу, не задевая большинства других функциональных групп и не разрушая чувствительных к нагреванию аминов. [18]
Другие прямые черные красители получают видоизменением молекулы дибензантрона: окислением хромовой кислотой получаются соединения неустановленного строения ( например Парадоновый прямой черный, вероятно являющийся гидроксилированным дихи-ноном); нагреванием нитродибензантрона - Каледоновый прямой черный АС; восстановлением спиртовой суспензии нитродибензантрона, нитродибензантронила или нитроизодибензантрона сульфидом натрия и нагреванием амина без выделения при 210 - 215 с едким кали 92 или сплавлением диаминодибензантрона при 290 с едкой щелочью, хлоратом калия и фенолятом натрия. Нитро-дибензантроны, пригодные для превращения в прямые черные красители, могут быть получены нитрованием дибензантрона в серной кислоте. Дибензантронил ( VIII) превращается в серые или черные красители нитрованием, восстановлением и нагреванием со спиртовым раствором едкого кали в условиях, не допускающих отщепления азота. [19]
В тех редких случаях, когда бисульфитная реакция не идет, возможно провести гидро-ксилирование аминов через диазосоедине-ния. В отдельных случаях бывает достаточно одного нагревания амина с разбавленным раствором щелочи под давлением, напр. [20]
Бон ( 1901) показал, что если при получении индантрона температуру плавления р-аминоантрахинона с едким кали повысить до 300 - 350, то цвет реакционной смеси приобретает более зеленый оттенок и наряду с синим индантроном можно выделить желтый краситель. Найден технически осуществимый процесс получения желтого красителя, хотя и с выходом меньше 30 %, заключающийся в нагревании амина с пятихлористой сурьмой в нитробен-зольном растворе; 188 этот краситель выпускался в продажу под названием Флавантрен ( позднее Индантреновый желтый G; CI 1118), одновременно с Индантреновым синим. Так же как и индантрон, флавантрен химически правильнее называть флавантроном. Исходя из 2-метилантрахинона и проводя реакцию через указанные стадии, Шоллю удалось доказать строение флавантрона синтезом, в котором образование производного 1 Г - диантрахинонила несомненно предшествует циклизации вещества в краситель. В процессе этой работы Шолль нашел, что щелочное плавление соединения II приводит к образованию нового оранжевого красителя - пирантрона. Строение флавантрона было затем установлено полу - чением его по Ульманну. Процесс, применяемый в настоящее время фирмой IG, является видоизменением этого метода. По методу Улльмана 1-хлор - 2-аминоантрахинон превращается в основание Шиффа ( IV), которое при нагревании с медью образует ди-антрахинонил ( V); затем под действием серной кислоты, за счет гидролиза и циклизации он переходит в флавантрон. [21]
Нитрофталимид полностью растворяется, но затем из раствора выпадает осадок, состоящий из бесцветных кристаллов хлор-гидрата аминофталимида. Осадок отсасывают и нагревают с водой. В результате нагревания соль амина гидролизуется и из раствора выкристаллизовывается свободное основание в форме тонких ярко-желтых игл. [22]
Для каждого типа приведена только одна из резонансных структур, остальные легко построит сам читатель. Красители типа I не имеют практического значения. Нагревание аминов с бензотрихлоридом приводит непосредственно к образованию катиона красителя. При конденсации аминов с бензаль-дегидом образуется аминопроизводное трифенилметана - бесцветное вещество, называемое лейкооснованием ( от греч. [23]