Cтраница 1
Нагревание каучуков ( и вулканизатов) выше некоторого температурного предела приводит к распаду ( пиролизу) наиболее слабых химических связей с образованием свободных радикалов, вызывающих цепной процесс полимеризации и деструкции. [1]
![]() |
Спектры малоуглового решге-новского рассеяния вулканизатов бутади-ен-стирольного каучука, полученных в присутствии метакрплата магния и кумилпер. [2] |
При нагревании каучука с солью непредельной кислоты сшивание протекает слабо. Эффект сшивания резко повышается при активировании вулканизации кумилпероксидом. Специальными опытами показано, что при концентрации последнего 0 8 - 1 0 % практически весь введенный пероксид адсорбируется на полярных частицах соли, и гомогенная пероксидная вулканизация не протекает в сколько-нибудь заметной степени. [3]
При нагревании каучука в присутствии кислорода наблюдаются изменения иного рода. В этом случае происходит, главным образом, взаимодействие между каучуком и кислородом, поэтому этот процесс описывается ниже ( стр. [4]
При нагревании каучука до 250 без доступа воздуха ( сухая перегонка) начинается разложение каучука с выделением газообразных и жидких продуктов. [5]
![]() |
Зависимость прочности хлопкового волокна от молекулярной массы.| Зависимость деформации полимера от температуры при постоянной нагрузке. [6] |
При нагревании каучуков наблюдается переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое. На рис. 91 можно выделить три области состояния высокомолекулярного соединения: стеклообразное, высокоэластическое и жидкотекучее. Границы перехода из одной области в другую обусловлены размерами макромолекул и структурой полимера. Степень полимеризации или величина молекулярного веса во многом определяет не только свойства полученных полимеров, но и области их применения. [7]
При нагревании каучука с вулканизирующими реактивами, например с серой ( так называемая вулканизация), получается резина. При вулканизации происходит сшивание макромолекул, в случае серы - серными мостиками ( разд. Вулканизацию можно ускорить с помощью различных ускорителей - ( например, с помощью 2-меркаптобензотиазола, разд. [8]
При нагревании замороженного каучука или при снятии с образца растягивающего усилия тепловое движение возвратит молекулы к свернутой конфигурации, к неупорядоченному ( хаотическому) расположению структурных элементов, и в результате кристаллиты исчезнут. [9]
Резина получается от нагревания каучука с серой. [10]
Горячая вулканизация заключается в нагревании каучука с серой или ее соединениями. [11]
Наиболее распространенным способом вулканизации является нагревание каучука с серой, которая при повышенных температурах образует мостичные химические связи между его макромолекулами. В данном процессе сера является вулканизующим веществом. Обычно ее вводят в резиновые смеси в количестве 0 5 - 3 5 % от веса каучука. При увеличении дозировки серы до 45 % от количества сырого каучука и нагревании резиновой смеси в течение достаточно длительного времени получается не мягкая эластичная резина, а жесткий роговидный эбонит, сходный с термореактивными полимерами. Эбонит значительно превосходит резину по прочности, электроизоляционным свойствам, химической стойкости, но не обладает эластическими свойствами. [12]
Известно, что процесс вулканизации каучуков осуществляется, как правило, серой, которая при нагревании каучука присоединяется к двойным связям линейной молекулы полимера, образуя пространственно-сшитую структуру - резину. [13]
Явление вулканизации было открыто в 1840 г. Чарльзом Гудьиром, который заметил, что при нагревании пластициро-ванного каучука с серой получается продукт, обладающий гибкостью и эластичностью. Нагревание сопровождается сшиванием молекул каучука, причем чем больше число поперечных связей, тем тверже полученный продукт. [14]
Несмотря на то, что каучук вулканизуют серой уже свыше 120 лет, превращения, которые имеют место при нагревании каучука с серой, ускорителями и активаторами, еще в значительной мере неизвестны. Такое состояние вопроса объясняется не столько слабым изучением системы, так как этому предмету посвящена обширная литература, сколько сложностью протекающих реакций и трудностями анализа изменений структуры полимера. Нерастворимость жестко связанной трехмерной сетки вулканиза-та очень затрудняет химическое исследование продуктов реакции. Картина протекающих реакций еще более затемняется тем, что сера расходуется и во внутримолекулярных реакциях циклизации с образованием циклических сульфидов. [15]