Нагревание - нафталин
Cтраница 1
Нагревание нафталина с дымящей серной кислотой ( в присутствии ртути) или нагревание с кислородом воздуха ( катализаторы - окиси металлов) приводит к разрыву одного бензольного кольца, отщеплению двух молекул СО2 и окислению двух оставшихся радикалов до карбоксильных групп. Таким образом, получается двухосновная ароматическая кислота - фталевая. [1]
Нагревание нафталина с этиленом -) - хлористый водород в присутствии таких конденсирующих средств, как А1С1з или FeCla, приводит к образованию этил - ( соотв. [2]
 |
Технологическая схема сублимации нафталина. [3] |
Температура нагревания нафталина в испарительных коробках ( ваннах) - до 120 Уже при этой температуре он довольно интенсивно испаряется с поверхности жидкости в ваннах. [4]
При нагревании нафталина с серной кислотой ( на водяной бане последняя может окрашиваться лишь в слабокрасный цвет. [5]
При нагревании нафталина с уксусным ангидридом и перманганатом калия отмечено образование 1-нафтилуксусной кислоты, предстзвляющсм. [6]
По наблюдениям Запперса 1178 значительные количества фталевой кислоты получаются при нагревании нафталина до 250 - 300 с высококонцентрированной серной кислотой в присутствии сернокислой соди окиси ртути, служащей катализатором; фталевая кислота удаляется из сферы реакции вместе с выделяющимся сернистым газом и двуокисью углерода. [7]
При сульфировании нафталина в заводском масштабе избегают избытка серной кислоты путем нагревания нафталина с теоретическим количеством 93 % - ной кислоты при 155 и при 600 мм [563] давления для удаления образовавшейся воды. Удаление воды может быть осуществлено пропусканием через реакционную смесь паров бензина или четыреххлористого углерода [ 14, 564 а ], пока не останется около 3 - 4 % неиспользованной кислоты. [8]
Технически удобным и выгодным методом окисления, открытым случайно Заппером), оказалось нагревание нафталина с моногидратом серной кислоты до высокой температуры ( 250 - 300) в присутствии ртути или сернокислой ртути. В этих условиях серная кислота раскисляется до сернистой, нафталин же переходит во фталевую, частью - в сульфофталевую, кислоту. Окисление нафталина идет при температуре выше 200 и без ртути, за счет серной кислоты, но присутствие ртути значительно ускоряет процесс. [9]
 |
Результаты опытов конденсации малеинового ангидрида с различными алкилнафталинами. [10] |
Лишь после того, как была установлена обратимость диеновой конденсации полициклических ароматических систем с малеиновым ангидридом [16] и было установлено активирующее влияние метильных групп в мезо-положении антрацена, Клетцель, Дэйтон и Герцог [10] показали, что при нагревании нафталина с 30-кратным избытком малеинового ангидрида ( 100, 24 часа) аддукт образуется, но в реакцию при этом вступает всего лишь около 1 % нафталина. Эта реакция достигает равновесного состояния при кипячении в течение 46 час. Такое же равновесие устанавливается и при кипячении в ксилоле чистого аддукта, но при кипячении ( XII) с 30-кратным молекулярным количеством малеинового ангидрида в сухом бензоле в течение 72 час. [11]
 |
Результаты опытов конденсации малеинового ангидрида с различными алкилнафталинами. [12] |
Лишь после того, как была установлена обратимость диеновой конденсации полициклических ароматических систем с малеиновым ангидридом [16] и было установлено активирующее влияние метальных групп в мезо-положении антрацена, Клетцель, Дэйтон и Герцог [10] показали, что при нагревании нафталина с 30-кратным избытком малеинового ангидрида ( 100, 24 часа) аддукт образуется, но в реакцию при этом вступает всего лишь около 1 % нафталина. Эта реакция достигает равновесного состояния при кипячении в течение 46 час. Такое же равновесие устанавливается и при кипячении в ксилоле чистого аддукта, но при кипячении ( XII) с 30-кратным молекулярным количеством малеинового ангидрида в сухом бензоле в течение 72 час. [13]
Нафталин вступает в реакции с различными неорганическими реагентами9 г Металлирование калием, натрием или литием приводит к соединениям, из которых-могут быть получены гидрированные нафталины, лли нафтойные кислоты. Нагревание нафталина с натрийамидом и фенолом при 220 С приводит к получению а-нафтиламина, 1 5-нафтилендиамина и бензола. С уксуснокислой ртутью ( II) при 120 С образуется а-ацето-ксимеркуринафталин и другие соединения. Нафталин образует характерные продукты присоединения с хлористыми и бромистыми соединениями мышьяка, сурьмы и тантала и с большим числом ди - и тринитро -, а также галоидпроизводных бензольного ряда. В большинстве этих аддуктов нафталин и соединение с электроотрицательным заместителем находятся в эквимолекулярном соотношении. [14]
Большой интерес представляет работа Саханова и Тиличеева201 по вопросу о разложении нафталина и других ароматических углеводородов. При нагревании нафталина в продолжение 4 часов при 475 не наблюдалось образования угля; из продуктов реакции был выделен динафтил. Антрацен, подвергнутый1 нагреванию при той же температуре в течение 21 / 2 часов, дал газообразные и коксообразные продукты, 60 % которых были нерастворимы в бензоле. [15]
Страницы: 1 2