Cтраница 3
![]() |
Температура застывания нормальных первичных спиртов. [31] |
Любопытные закономерности наблюдаются при охлаждении и нагревании спиртов. При медленном охлаждении жидкие спирты кристаллизуются. Если же жидкие спирты охлаждать быстро, они переходят в сиропообразное состояние, а затем твердеют в виде бесформенных прозрачных стекол. [32]
Превращение в олефин происходит и при нагревании спиртов с кислотами типа щавелевой, фталевой, а также с серной кислотой. При этом предварительно образуется сложный эфир, который при нагревании до высокой температуры распадается на кислоту и олефин ( см. стр. [33]
Кроме того, 1-хлорпропан получается при нагревании и-пропилового спирта с концентрированной соляной кислотой в присутствии хлористого цинка. [34]
В действительности же образование простого эфира при нагревании спирта с серной кислотой протекает, как показал Вильямсон ( 1851), в две самостоятельные фазы. [35]
Олефнны ( этиленовые углеводороды) образуются при нагревании спирта с избытком концентрированной серной кислоты. [36]
Образование этих эфиров происходит чрезвычайно легко при нагревании спиртов с борным ангидридом или треххлористым бором. [37]
![]() |
Схема обезвоживания этилового спирта методом азеотропной дистилляции. [38] |
Небольшие количества безводного этанола могут быть получены путем нагревания спирта с негашеной известью и повторной перегонки. [39]
Эфир С2Н5 - О - С2Н5 был получен нагреванием спирта с серной кислотой еще в XVI веке, и так как предполагалось, что в его состав входит сера, он получил название серного эфира. Это название часто применяется и теперь, но правильнее называть его этиловым эфиром или диэтилоксидом. [40]
Простые эфиры большей частью полу - - чают нагреванием спиртов в присутствии концентрированной серной кислоты. Реакция протекает в две стадии. В первой стадии из молекулы спирта и молекулы серной кислоты образуется сложный эфир, имеющий в то же время кислые свойства; такие эфиры называются алкилсерными кислотами. Во второй стадии образовавшаяся алкилсерная кислота реагирует со второй молекулой спирта; при этом регенерируется серная кислота и образуется эфир. [41]
В подходящих случаях дегидратация может происходить также при нагревании спирта в ДМСО [ уравнение ( 206) ] или - ГМФТ [ уравнение ( 207) ] при температуре кипения или вблизи нее. В реакциях, протекающих через образование карбениевого иона, в случае использования ТМФТ перегруппировки протекают в меньшей степени, чем при применении ДМСО. Этот реагент был успешно. [42]
В подходящих случаях дегидратация может происходить также при нагревании спирта в ДМСО [ уравнение ( 206) ] или ГМФТ [ уравнение ( 207) ] при температуре кипения или вблизи нее. В реакциях, протекающих через образование карбениевого иона, в случае использования ГМФТ перегруппировки протекают в меньшей степени, чем при применении ДМСО. [43]
В лабораторных условиях дегидратацию спиртов проводят двумя методами: нагреванием спирта с минеральной кислотой или пропусканием паров спирта над катализатором. В качестве водо-отнимающих средств применяют протонные кислоты ( серную, фосфорную, щавелевую), хлористый цинк, а также хлорокись фосфора или хлористый ацетил. Наиболее распространенным реагентом является серная кислота. [44]
Подобно простым эфирам одноатомных спиртов, образующимся как при нагревании спиртов с галоидгидринами, так и при нагревании спиртов с серновинными кислотами, простой эфир этиленгликоля, который я называю д и э т и л е н о в ы м эфиром, образуется не только в условиях Лоренцо, но и при действии на гликоль крепкой серной кислоты. [45]